Поворотная изомерия в полимерах

Кривая потенциальной энергии внутреннего вращения имеет несколько максимумов, вообще говоря, не одинаковых по глубине. Большую часть времени связь С—С находится в положениях, соответствующих минимумам энергии. Эти устойчивые конформации звена, получающиеся путем вращательных движений вокруг единичных связей, называются поворотными изомерами. По М. В. Волькенштейну [4.1], развившему теорию поворотных изомеров в полимерах, макромолекулу можно приближенно рассматривать как смесь поворотных изомеров. В поворотно-изомерном приближении внутреннее вращение в цепи представляет собой переходы от одних к другим поворотным изомерам. [c.84]

Экспериментальные доказательства существования поворотной изомерии в полимерах были получены в работах Волчека и Никитина. Эти авторы наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, в процессе растяжения полимеров. Явление объясняется сдвигом равновесия между поворотными изомерами при растяжении. При этом оказывается, что в растянутом полимере возрастает концентрация того изомера, который характерен при низких температурах. [c.97]

Существование поворотных изомеров в полимерах экспериментально установлено методами инфракрасной спектроскопии. Оказалось, что для важнейших полимеров величина потенциального барьера существенно превышает kT. Поворотно-изомерная теория была эксперименталь- [c.31]

Явление равновесной гибкости полимерных цепей лежит в основе физического механизма высокоэластичности полимеров в каучукоподобном состоянии. Поворотно-изомерный механизм гибкости объясняет ряд закономерностей механических и термомеханических свойств полимеров, обусловленных изменением состава и перераспределением поворотных изомеров при деформации полимеров. Существование поворотной изомерии в полимерах и изменение сравнительного содержания разных изомеров при деформации было подтверждено методами инфракрасной спектроскопии в работах Волькенштейна, Никитина, Волчека и Новака (см. в [23, 24, 26]). [c.15]

Естественно возникает вопрос о законности такой трактовки является ли реальный полимер действительной смесью поворотных изомеров Ответ на этот вопрос может быть дан только опытом. Несмотря на значительный интерес, представляемый этой проблемой, действительная поворотная изомерия в полимерах не так уж существенна для [c.171]

Наличие поворотной изомерии в полимерах позволяет предполагать, что молекулярные цепи в аморфных прослойках могут иметь широкий набор различных транс-гош-конформаций. Как показывают ИК-спектроскопические исследования [36], в процессе вытяжки содержание свернутых конформеров в аморфных областях уменьшается, а грамс-конформеров соответственно увеличивается одновременно с увеличением ориентации в [c.51]

Убедительные доказательства наличия поворотной изомерии в полимерах были получены Б. 3. Волчком и В. Н. Никитиным [93, И4 И7] которые наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, при растяжении поливинилацетата, полиэтилена, натурального кауч ка, гуттаперчи и полипропилена. Это явление--объясняется смещением равновесия между поворотными изомерами при растяжении, предсказанным теоретически. М. В. Болькенштейном и О. Б. Птицыным [Hs-isoj рд где изложена также развитая О. Б. Птицыным [i i] теория влияния этого эффекта на инфракрасные спектры). В случае натурального каучука [i S] удалось показать, что при растяжении увеличивается содержание того же изомера, что и при понижении температ фы, а в случае гуттаперчи [ i ] был продемонстрирован переход менее вытянутой кристаллической модификации а в более вытянутую (а- и р-формы гуттаперчи представляют собой не что иное, как два поворотных изомера, стабилизованные межмолекулярным взаимодействием),. [c.123]

Вторая графа таблхтцы отвечает транс-изомерам, третья — свернутым. На основании этих признаков оказалось возможным констатировать наличие поворотной изомерии в полимере. [c.100]

Идеи, близкие к поворотно-изомериой теории, независимо высказывались и другими авторами. В чисто качественной форме о поворотной изомерии в полимерах говорил Бапп, воспользовавшийся этими представлениями при анализе результатов рентгенографического исследования полимеров [51]. В работе Кубо [ ] сделана попытка применить поворотно-изомерные представления к некоторым расчетам. Систематическое исследование поведения полимеров на основе поворотно-изомерной теории было, однако, проведено только в работах, излагаемых в настоящей книге. [c.172]