Состояние веществ каучукоподобное

Изучение процесса растяжения волокон показало, что устойчивость волокна к деформации также зависит от степени кристалличности и конфигурации макромолекул. Волокна с пониженным удлинением (например, рами) являются высокоориентированными. Макромолекулы легко растягивающихся волокон могут быть ориентированными или неориентированными, причем фазовое состояние остается неизменным. Наличие больших боковых цепей (шерсть и ацетатный шелк) в значительной степени затрудняет кристаллизацию, что обусловливает низкую прочность таких волокон. Даже если в процессе вытяжки достигается более упорядоченное расположение молекул, напряжения, обусловленные наличием боковых цепей, после снятия растягивающих усилий стремятся возвратить волокно в исходное состояние. Такие волокна обладают повышенной эластичностью и в предельном случае приближаются к каучукоподобным веществам. Шерсть благодаря наличию большого количества поперечных связей обладает хорошей обратимостью механических свойств, так как в процессе вытяжки молекулы не могут заметно сдвигаться одна относительно другой. [c.104]

Можно привести ряд соображений для оправдания такого выбора. С научной точки зрения при определении каучука одинаково законно исходить как из его физических свойств, так и из его химического строения. В самом деле, в настоящей работе мы чаще будем сталкиваться с основными структурными представлениями, в которых все каучуки могут рассматриваться существенно подобными, чем с более детализированными специфическими чертами, которыми каучуки отличаются один от другого. Мы будем обращать внимание главным образом на каучукоподобную упругость как на явление, связанное с каучукоподобным состоянием вещества, которое, как мы увидим, тесно [c.9]

В дальнейшем мы еще вернемся к более тщательному рассмотрению высокоэластических свойств длинноцепочечных молекул, а конец этой главы посвятим обсуждению общих условий эластичности и взаимоотношения между каучукоподобным состоянием и другими видами состояния вещества. [c.17]

С понижением температуры время установления равновесной конфигурации частиц возрастает, так как энергия теплового движения близка к энергии взаимодействия макромолекул. Возможно только изменение взаимного расположения отдельных частей молекулярных цепочек. В таком состоянии высокомолекулярные вещества способны проявить каучукоподобную эластичность (высокоэластическое состояние). [c.81]

Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями 2) испарения мономеров из растворов 3) смешения различных полимеров 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. [c.455]

Реология — наука о деформационных свойствах материалов. Она тесно связана с другой областью естествознания — механикой сплошной среды (МСС) и заимствует из нее некоторые основные понятия. МСС устанавливает на основе универсальных принципов механики, термодинамики, геометрии наиболее общие и поэтому справедливые для любых материалов законы их поведения под влиянием деформирующих усилий. Материалы как реологические объекты характеризуются упругостью, вязкостью, прочностью и другими реологическими константами. Наличие у материала тех или иных свойств в МСС постулируется и, исходя из этих свойств, предсказывается его поведение под нагрузкой. В отличие от этого реология является наукой материаловедческой. Ее задача — установить, чем на самом деле окажется материал, изготовленный по определенной рецептуре и технологии упругим твердым веществом, текучей жидкостью, эластичным (каучукоподобным) телом, пластичным составом или чем-то иным и как рецептура и технология влияют на реологическое состояние и величины констант. Принято считать, что основной путь решения этой задачи — эмпирический, т. е. необходимо опытным путем устанавливать, как поведет себя материал под нагрузкой. Этот путь познания законов реологии ведет к классификации изучаемых объектов и явлений, в данном случае — реологических. Уже повседневный опыт обращения с различными материалами позволяет разделить их на твердые, жидкие и газообразные. [c.669]

Эластичность, свойственная в определенных условиях большин- ству подобных веществ, связана с гибкостью таких цепей. Изменение температуры, а следовательно, и интенсивности теплового движения (в частности, отдельных звеньев цепи) может сильно влиять на связи между цепями. При понижении температуры усиливаются связи между цепями, поэтому уменьшается пластичность и увеличивается твердость материала при повышении температуры вещество может перейти в высокоэластичное (каучукоподобное) состояние. [c.157]

При переходе чистого гомополимера из кристаллического (или частично кристаллического) в аморфное состояние его физические и механические свойства, морфологические и структурные характеристики и термодинамические параметры претерпевают соответствующие изменения. Так, например, в кристаллическом состоянии гомополимер представляет собой твердое высокопрочное вещество, в то время как в расплавленном состоянии он может уже приобрести свойства жидкости с низкой текучестью. Однако, если молекулярный вес образца достаточно высок, расплав приобретает каучукоподобные свойства (высокую эластичность). Влияние кристалличности на механические свойства выражается в понижении модуля упругости после плавления в 10 —10 раз в частности, механическую прочность волокон можно объяснить наличием в них ориентированных кристаллических участков. [c.31]

Критерии каучукоподобного состояния были установлены Буссе [410] и опубликованы в 1932 г. Согласно представлениям Буссе, вещество относится к каучукоподобным (пользуясь современной терминологией — к эластомерам), если оно отвечает следующим условиям [c.217]

Здесь следует отметить, что при повышенных тедшературах пластические массы в большинстве случаев размягчаются и переходят в каучукоподобное состояние, так же как и каучуки при очень низких температурах переходят в состояние полимерных стекол. Тот температурный интервал, при котором полимер сохраняет свои свойства эластического тела (для эластомеров) или свойства жесткого твердого тела (для пластмасс), определяет теплостойкость полимерного вещества. [c.369]

Для того чтобы понять, насколько сложной была эта задача, необходимо хотя бы вкратце остановиться на состоянии работ по синтезу каучука к тому времени. Известно, что первые шаги в области синтеза каучука были сделаны еще в XIX в. Исследованиями, проведенными рядом ученых, было установлено, что натуральный каучук является полимером изопрена и что полимеризацией последнего может быть получено каучукоподобное вещество. [c.598]

Кремнийорганические полимеры — вещества различного агрегатного состояния. Они могут быть жидкими, твердыми и хрупкими,, а также высокоэластическими, каучукоподобными. [c.623]

Если при рассмотрении неорганических стеклообразующих веществ мы встречались с переходом из жидкого состояния в твердое, то в случае органических полимеров этому процессу соответствует переход из каучукоподобного, или высокоэластического, в стеклообразное состояние. В остальном переход в стеклообразное состояние в полимерах полностью подобен аналогичному переходу у неорганических стекол. Длинные цепи и высокая внутренняя вязкость полимеров являются факторами, которые автоматически делают благоприятным образование нерегулярной структуры стекла. Тем не менее многие полимеры при охлаждении ниже определенной температуры кристаллизуются. Вопрос, почему одни полимеры кристаллизуются, в то время как другие стремятся сохранить аморфное состояние, обсуждается в следующей главе при рассмотрении процесса кристаллизации в полимерах. Пока отметим, что факторы, препятствующие кристаллизации неорганических стеклообразующих [c.94]

Под плавлением натурального каучука мы подразумеваем наблюдаемый при повышении температуры переход из относительно твердого кристаллического состояния в мягкое каучукоподобное или аморфное состояние. Подобно кристаллизации плавление полимера — более сложный и многообразный процесс, чем плавление низкомолекулярных веществ. На рис. 6.5 показано измене- [c.119]

Учитывая различные условия хранения и применения порошковых полимеров, технически приемлемыми следует считать порошки, которые сохраняют сыпучие свойства при нагревании до 50° С . Естественно, при низких температурах большее число веществ может находиться в сыпучем состоянии. В качестве примера можно привести полиизобутилен — липкий, каучукоподобный полимер, который при —70° С измельчается и хорошо сохраняется в виде порошка. [c.25]

При температуре стеклования вещество переходит из каучукоподобного (высокоэластического) состояния в стеклообразное. Общепринято, что при температуре стеклования броуновское движе- [c.13]

Однако при температурах выше Tg (и даже выше Т ) цепное строение макромолекул заметно влияет на их механическое поведение. Из того, что обычно полимерные вещества — это жидкости, каучуки или кожеподобные материалы, следует определяющая роль движения самих полимерных молекул в целом в проявлении макроскопических свойств полимерных материалов. Резкий контраст в физическом поведении полимеров при температурах ниже и незначительно выше Tg побуждает использовать специальные термины — стеклообразное и кожеподобное состояния. Каучукоподобное состояние достигается при повышении температуры, приводящем к размягчению кожи . [c.14]

Различные полимерные материалы, с которыми имеет дело техника,, могут быть изотропными или анизотропными. К последним относятся, в частности, волокнистые вещества, как целлюлоза, полиамидные или полиэфирные волокна. Анизотропия этих веществ создается у природных полимеров в процессе роста растительного или животного организма, в технике — путем соответствующей механической обработки вещества. Изотропные материалы — каучуки, пластмассы и т. д. — могут иметь аморфное, частично кристаллическое или кристаллическое строение. В зависимости от внешних условий — от температуры и давления, а также от временного режима эксплуатации — один и тот же полимер может существовать в трех различных состояниях. При низких температурах аморфные полимерные материалы обладают хрупкостью и не могут претерпевать больших деформаций без разрушения. Это — стеклообразное состояние. При более высоких температурах,, превышающих так называемую температуру стеклования, различную для разных веществ и существенно зависящую от временного режима опыта, полимеры переходят в вязкоэластическое, каучукоподобное состояние. Наконец, при температурах, превышающих так называемую температуру текучести, полимеры приобретают свойства вязкой жидкости, переходят в вязко-текучее состояние. [c.8]

Важнейшим физическим свойством каучука является эластичность, причины которой будут рассмотрены в технологической части книги. В каучукоподобном состоянии все вещества аморфны так, сырой каучук при комнатной температуре имеет полностью размытую рентгенограмму. При выдерживании каучука в течение длительного времени при низкой температуре (ниже -Н6°) он становится поликристаллическим, и на рентгенограмме появляются отчетливые интерференционные кольца Дебая — Шерера, которые исчезают при нагревании препарата до 20 . При этой температуре материал плавится и снова становится аморфным, причем процесс перехода из одной модификации в другую у каучука протекает во времени вследствие наличия длинных молекулярных цепей. Если каучук, закристаллизовавшийся при охлаждении, подвергнуть вытягиванию, то кристаллиты ориентируются, и препарат обладает характерной рентгенограммой волокна. Аморфный каучук при вытягивании также переходит в кристаллическое ориентированное состояние. Период идентичности на рентгенограмме волокна равен 8,2 А [см. формулу (42)]. В полностью вытянутом состоянии вещество со структурной формулой (42) г t -кoнфигypaция двойной связи) должно обладать периодом идентичности 9,15 А. По-видимому, молекулярные цени имеют не плоскостную конфигурацию, а слабо скрученную. Аналогично замороженному каучуку, каучук, закристаллизованный при вытягивании, также имеет температуру плавления, т. е. для него осуществляется переход в аморфную фазу. Температура плавления повышается с 20 до 90° при увеличении степени вытягивания от 150 до 700%. При вытягивании изменяется не величина и характер кристаллитов, а прежде всего увеличивается их число. Повышение содержания кристаллической фракции оказывает влияние на свойства каучука разрывная прочность сильно охлажденного аморфного каучука изменяется при вытягивании следующим образом [c.84]

Изучение каучукоподобных веществ не может быть отделено от изучения цепных выеокополимеров вообще. Вещества, рассматриваемые обычно как каучукоподобные, представляют собой такие высокополимеры с длинными цепными молекулами, для которых характерны широко известные свойства мягкости и эластичности при комнатной температуре. Однако подобными свойствами обладает множество цепных высокополи-меров в определенной области температур, специфичной для каждого вещества. Действительно, с повышением температуры все цепные полимеры, состоящие нз чрезвычайно длинных молекул (несколько тысяч атомов в цепи), проходят через каучукоподобное состояние, если только раньше достижения подходящей температуры не произойдет химического разложения. Положение каучукообразного состояния в ряду других известных агрегатных состояний вещества иллюстрируется рнс. 1. Вещества, состоящие из малых молекул, образуют при низких температурах кристаллические твердые тела и резко плавятся, переходя в подвижную жидкость с возрастанием длины молекулы (в гомологических рядах, как, например, нормальные парафиновые углеводороды) точка плавления повышается и одновременно растет вязкость жидкости. Точка плавления с увеличением молекулярной длины не растет неограниченно и для очень длинных молекул становится практически постоянной вязкость жидкости продолжает расти до тех пор, пока она не станет так велика, что вещество приобретает почти такую же связность, как твердое [c.137]

Из спиртов и кислот, обладающих двумя функциональными группами, получаются лишь линейные полимеры такие поликонденсаты из предельных или непредельных двухосновных кислот и гликолей нашли техническое применение для получения веществ с каучукоподобными свойствами. Эти полимеры, или как их называют—параконы, гибки, растяжимы (почти вчетверо), хорошо противостоят нагрева-ванию и маслу. Если параконы содержат непредельные связи в линейной цепи, то они хорошо вулканизуются с серой и ускорителями. Вследствие неспособности полимеризоваться в трехмерные молекулы смолы этого типа не могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние [c.489]

Считают, что все достаточно высокомолекулярные линейные полимеры можно при определенных условиях превратить в каучукоподобные вещества. С каучукоподобным состоянием, повидимому, связана определенная пр1ед-посылка, которую легко реализовать . Необходимо чтобы каждый атом или каждая группа атомов в одном измерении была жестко связана с двумя соседними атомами, а в двух других могут быть связи, характерные для молекул жидкого вещества. Благодаря этому возможно скольжение одной цепи по другой, если приложено соответствующее усилие. Обратимость процесса обеспечивается тем, что при снятии нагрузки восстанавливается беспорядочное состояние, термодинамически наиболее вероятное (возвращение вытянутых длинных цепей к изогнутой форме). С этим представлением согласуется то, что натуральный каучук, замороженный после растяжения (кристаллизация), теряет способность к сокращению. Гуттаперча, причисляемая в нормальном состоянии к кристаллическим веществам, только при более высоких температурах становится каучукоподобной. Каучукоподобного состояния целлюлозы не удается достичь только потому, что температура, необходимая для уничтожения жестких связей во втором и третьем измерении, выше температуры разложения всего комплекса. Напротив, полистирол и поливинилацетат при нагре-ванни легко становятся каучукоподобными. Аналогично действуют некоторые растворители или вещества, вызывающие набухание. Например, нитроцеллюлоза при смешении с пластификатором иногда дает резиноподобные вещества. [c.135]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

Наряду со способностью к высокоэластической деформации, способность полимеров к переходу в ориентированное состояние является одним из их главных отличительных свойств по сравнению с простыми веществами. Возникновение резкой анизотропии физических свойств в ориентированном состоянии с позиций физики является даже более важным и характерным свойством полимеров, чем способность к проявлению каучукоподобной эластичности. Это анизотропия, достигаемая разными способа1 и, в рав- [c.228]

Выше отмечалось,, что упругость каучука и других эластом,еров очень напоминает упругость газов. Вместе с тем многие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии сходны со свойствами жидкостей (характер теплового расширения и сжимаемости, диффузия низкомолекулярных веществ в полимерах) и твердых тел (механическая прочность, устойчивость формы). Кроме того, высокоэластическая деформация каучукоподобных полимеров, обусловленная слабым взаимодействием между звеньями различных макромолекул и подвижностью самих звеньев, напоминает течение обычной жидкости с тем различи-ем, что наличие сщитых участков препятствует взаимному смещению целых цепей. [c.383]

Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточно изученной области химии высокомолекулярных соединений. Напротив, протекающая при очень низких температурах полимеризация витрифицированных или кристаллических мономеров известна и исследована гораздо лучше (см., например, обзоры [1-6]). Так, еще более 70 лет назад были опубликованы сообщения, в которых сообщалось о синтезе полиоксимети-лена из кристаллического триоксана в присутствии паров формальдегида [7] и каучукоподобных полимеров из закристаллизованного (-126...-96 °С) ацетальдегида [8]. Уже тогда эти факты явились свидетельством возможности осуществления реакций полимеризации в твердом теле при низких температурах. Интенсивные исследования процессов криополимеризации, происходящих в кристаллических и стеклообразных мономерах позволили установить важные особенности этих реакций [1, 3, 4], выяснить механизмы их инициирования [4], из) ить кинетические закономерности соответствующих процессов и дать им теоретическое обоснование [2, 5, 6]. В то же время, полимеризационные и поликон-денсационные процессы в умеренно замороженных системах стали исследоваться заметно позже. В частности, первые работы были опубликованы только в 1960-1980-х годах. Тогда было показано, что если исходный раствор мономера (или мономеров) после введения подходящего инициатора (или катализатора) неглубоко заморозить, выдержать определенное время в замороженном состоянии и затем оттаять, то продукты подобного криосинтеза содержат олигомерные [9, 10] или полимерные [И] вещества. [c.69]

Как можно видеть из описанного выше примера для натурального каучука, обычно каучукоподобные вещества обладают большой молекулярной массой и по этой причине называются высокомолекулярными соединениями. Более того, такие вещества не просто характеризуются высокими значениями молекулярной массы, а представляют собой молекулы, соединенные в длинные цепочки. Этот факт был обнаружен в 1920 г. Штаудингером при исследовании гидро-генизированного каучука. Таким образом, более точньци названием является цепные высокомолекулярные соединения . В таких цепных молекулах большой молекулярной массы, как будет более подробно описано в последующих параграфах, во всех С—С—связях, образующих фрагменты главной цепи, имеются поворотные изомеры. В данной главе для простоты считается, что поворотные изомеры, которые могут реализоваться при вращении относительно каждой связи, являются взаимонезависимыми. В рамках этого предположения число состояний, которые может принять молекула цепного строения большой молекулярной массы, будет представлять собой произведение числа поворотных изомеров, которые могут быть реализованы в каждой связи. С другой стороны, разные молекулы могут находиться в макроскопически идентичных состояниях, однако в каждом из них существует значительное число возможных микросостояний. Выбор числа таких микросостояний в качестве параметра W в уравнении (1.11) представляет собой основную предпосылку молекулярной теории энтропийной упругости каучукоподобных веществ. [c.15]

Стокс [72] был первым исследователем, показавшим в 1897 г., что смесь фосфонитрилхлоридов превращается в каучукоподобный материал медленно при температуре 250 и очень быстро при 350°. Полученный полимер набухает в бензоле и абсорбирует тример и тетрамер. Он разлагается горячей водой и растворяется в теплом разбавленном растворе аммиака. Деполимеризация начинается при 350° и проходит быстро без остатка в том случае, если были взяты чистые вещества. Репо [73, 74] изучал полимеризацию тримера в запаянной трубке при температуре 270° и нашел, что в зависимости от продолжительности нагревания можно получить маслообразные жидкости, клеевидные материалы или нерастворимый огнестойкий продукт. При —47° жидкие полимеры переходят в стеклообразное состояние. Следы воды оказывают заметное действие на процесс полимеризации [73, 74]. [c.61]

По-видимсму, этой формой он обязан весьма близкому взаимному расположению объемистых метильных групп. Действительно, при всех конформациях этой молекулы должно происходить перекрывание общепринятых ван-дер-ваальсовых сфер. Полиизобутилен является каучукоподобным веществом и обладает в высшей степени гибкой цепью. По-видимому, это обстоятельство связано, как и в натуральном каучуке, с тем, что различные отклонения от нормально устойчивых форм обусловливают такое состояние, при котором нет какой-либо одной конформации, заметно более устойчивой по сравнению с остальными. [c.305]

Поэтому сам в1инил0вый спирт, как таковой, в свободном состоянии не известен. Известны лишь его производные, в которых атом водорода гидроксильной группы замещен различными радикалами. Эти так называемые виниловые эфиры (стр. 83) вступают, подобно хлористому винилу (стр. 132), в реакции полимеризации и широко используются в производстве пластических масс и каучукоподобных веществ. [c.161]

Содержание сухого вещества — не менее 60%. Время желатинизации до каучукоподобного состояния при 150° С — не более 200 сек. Предел прочности при растяжении — не менее 12 кгс1см . [c.293]

В опытах с каучукоподобными веществами, результаты которых представлены на рис. 17, для уже названных трех типов пербунанов применяли стандартные кольцевые образцы II. Другие примеры приведены в работах [16] и [20]. В этих условиях можно значительно точнее определить удлинение, чем в ранее проводившихся испытаниях напротив, определение прочности при низких температурах несколько сложнее, так как внутренняя поверхность кольца вследствие недостатка выравнивающего удлинение напряжения, находится в более напряженном состоянии, чем наружная. Поэтому кольцо разрывается почти во всех случаях изнутри наружу. Существенное влияние оказывают зазубрины в кольце, которые могут возникнуть при вырубке образцов штанцевым ножом. Однако нецелесообразно применять для испытания в мягкой области кольцевые, а в замороженном состоянии стержневидные образцы, так как ни один вывод, сделанный для стержневидных образцов, не может быть полностью справедлив для кольца. Чтобы получить более или менее правильные значения прочности, было бы необходимо для каждой отдельной точки температурной кривой определять по крайней мере по 100— 150 отдельных значений и получать на их основе гауссовы кривые распределения. Поэтому приведенные кривые характеризуют только порядок величин [c.71]

Сонолимеризаты из 40—60% изобутилена и 60—40% стирола тявляются веществами с особой, свойственной только им внутренней вязкостью и вытекающими из этого каучукоподобными и в то же время термопластичными свойствами [326]. При температурах порядка 40—60° С они начинают размягчаться, а при температуре около 120° С они начинают переходить в жидкое состояние. Указанные температуры и соответствующие им консистенции предопределяют возможности переработки сополимеризатов изобутилена и стирола. [c.250]

Из большого числа акриловых полимеров в качестве пленкообразующих дисперсий пригодны лишь некоторые, имеющие соответствующие температуру стеклования, химическую структуру и молекулярный вес. Главным критерием считается температура размягчения полимера, при которой он теряет жесткость и происходит слияние частиц. Сравнивая, например, полиэтил-акрилат и полиэтилметакрилат, видим, что первый переходит из стеклообразного состояния в каучу ко подобное при —20 С, а второй — при 55° С (рис. 95). Таким образом, при нормальной температуре полиэтил акрилат — мягкое, каучукоподобное вещество, а полиэтилметакрилат — твердое [21. Жесткость полимеров в каучукоподобном состоянии в известной степени возрастает также с увеличением молекулярного веса. Влияние химической структуры проявляется, в частности, в большей жесткости метакрилатов при нормальной температуре по сравнению с соответствующими акрилатами. Жесткость обусловливается главным образо.м меньшей гибкостью и подвижностью метакрилатно цепочки вследствие пространственных затруднений, вызываемых наличием метильной группы. [c.270]

Действие растворителей аналогично действию теила. При иа- ревании полимера цепи молекул остаются без изменения до достижения температуры, при которой неупорядоченные части цепей получают возможность свободного вращения. Этот момент назь1-вают температурным переходом второго рода (порядка), температурой стеклования или температурой хрупкости. Температура стеклования является чрезвычайно важной характеристикой для лакокрасочных покрытий, так как от нее зависит их стойкость к резкому охлаждению. Нагревание полимера, не содержащего кристаллических участков, вызывает изменение его состояния от стеклообразного твердого до вязкой жидкости или каучукоподобного состояния при этом линейные сегменты начинают вращаться, а дальнейшее нагревание ведет к оттаиванию новых сегментов. Температура при этом остается постоянно , так как подводимое тепло расходуется на сообщение сегментам энергии вращения. Это продолжается до приобретения отдельны.ми поли.мерными цепями способности к взаимному перемещению (вещество начинает течь). [c.20]

Независимо от того, является ли вещество полностью или частично аморфным, длительное переохлаждение, которое повышает вязкость до значения, большего 10 пз (соответственно увеличивая время релаксации), вызывает переход незакристаллизо-вавшихся областей в стеклообразное состояние При температурах между температурой плавления и температурой стекло-вадия Тд эти переохлажденные жидкости проявляют интересную комбинацию свойств высокую пластичность, каучукоподобную эластичность и повышенную жесткость при растяжении. Таким образом, температура стеклования в сильной степени влияет на температурную зависимость механических свойств [c.13]

Вещества, по эластичности подобные каучуку, часто называют кауч1укоподобными, а физическое состояние, в котором они обладают высокой эластичностью, — каучукоподобным состоянием. Так как этот термин физически не вполне определенный, то необходимо выяснить, какие вещества и в каких условиях каучукоподобны. [c.170]

Полиэтилентерефталат в этом отношении, подобно полиамидам и некоторым другим кристаллизующимся полимерам, является в аморфном состоянии по существу каучукоподобным веществом. Отличие заключается только в том, что высокие деформации осуществляются в таких полимерах при приложеиии достаточно высоких нагрузок, в то время как для каучуков эти нагрузки могут быть весьма малы. Для того чтобы превратить каучукоподобное соединение в полимерное стекло, т. е. придать ему необходимую жесткость, высокую прочность и умеренную эластичность, необходима двухсторонняя растяжка аморфной пленки и последующая тепловая обработка. [c.34]

Первые работы по изучению синтеза и полимеризации двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, являющихся в настоящее время основными исходными веществами для получения полидиенов (синтетических каучуков), принадлежат ученику А. М. Бутлерова — А. Е. Фаворскому . В дальнейшем другой ученик А. М. Бутлерова — И. Л. Кондаков получил диизопропенил (2,3-диметилбутадиен) ц при нагревании последнего до 150° в теченне 5 час. наблюдал частичное превращение диизопро-пенила в белую эластичную массу. Опыты Кондакова впервые показали возможность полимеризации до каучукоподобного состояния ближайшего гомолога изопрена. [c.257]

Ни стеклообразное, ни вязко-текучее состояния полимеров не представляют собой чего-либо принципиально отличного от соответствующих состояний низкомолекуля рных веществ. Наибольший интерес для науки и техники представляет высокоэластическое, каучукоподобное состояние, о котором нужно рассказать подробнее. [c.10]

Подобные переходы впервые были рассмотрены Эренфестом [28] и после классифицированы по типам Мейером и Стритером [73]. В случае натурального невулканизованного каучука такой переход происходит при — 73°С и для всех других исследовавшихся высокополимерных веществ — при определенных характерных температурах. Этому скачку в тепловом расширении и теплоемкости соответствуют довольно заметные изменения большинства физических свойств. Например, каучук, охлажденный ниже температуры перехода, переходит из своего нормального состояния, характеризующегося мягкостью и упругостью в широких пределах, в хрупкое вещество, обладающее очень малой растяжимостью. Б самом деле, температура перехода второго рода представляет собой точку, относящуюся ко всем высокополимерам, ниже которой любое нормальное каучукоподобное вещество теряет эти свойства и выше которой любой пластик, сохраняющий свои размеры, обладает каучукоподобными свойствами. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология