Димеризация пропилена Получение изопрена из пропилена

Если димер пропилена (2-метилпентен-1) выводить из реакционного объема, то процесс протекает каталитически и димеризовать пропилен молшо небольшим количеством алюминийалкила [7—9] или же комплексным соединением — алюминийалкил соль никеля [9, а, б]. В последнее время димеризация пропилена привлекает большое внимание в связи с разработкой нового способа получения изопрена, первой стадией которого является получение 2-метилпентена-1. При изомеризации последнего и деметанизации образующегося 2-метилпентена-2 можно с высокими выходами получить изопрен [c.176]

Развитие синтеза изопрена из пропилена началось после появления работы Э. Горина и А. Г. Облада [268], которые после опубликования способа получения пентадиенов из смеси низших полимеров пропилена предложили получать диен из димера. Горин и Облад показали, что ряд соединений димерной фракции, а именно 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2, 2-метилпентен-1 при пиролизе дают изопрен с достаточно высокими выходами. Наибольший выход диена получался из 2-метилпентена-2. Способ состоял в каталитической полимеризации пропилена, выделении фракции с т. кип. 60—70° С, состоящей в основном из 2-метилпентена-2, и ее пиролизе. Димеризацию осуществляли в присутствии алюмосиликат-ного катализатора или фосфорной кислоты. Температуру поддерживали в пределах 200—450° С, давление достигало 350 атм. Выход димера на превращенный пропилен не превышал 46%, а выход изопрена — 15%. [c.179]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Пропилен является дешевым и доступным сырьем. Метод получения изопрена из пропилена, предложенный Обладом и Гориным в 1947 г., заключается в димеризации пропилена и последующем пиролизе димера в изопрен. Димеризацию осуществляли на алюмосиликатном катализаторе при 360 °С под давлением. Выход димера составлял всего 45% на прореагировавший пропилен при конверсии 43°/о- Димер состоял из смеси изомерных метил- [c.188]

Катализаторы димеризации. Пропилен может быть димеризо-ван с образованием 2-метилпентена-1, изомеризующегося в 2-ме-тилпентен-2, из которого в результате отщепления молекулы метана может быть получен изопрен для димеризации было предложено несколько катализаторов. Одна из систем включает алкильное соединение (Ве, А1, Оа или 1п), а также никель или платину реакций проводят в жидкой фазе, что достигается применением необходимого давления В качестве алкильных соединений были предложены триметил- или трифенилиндий и галлий (давление 200 ат). Можно провести также димеризацию бутилена и других ненасыщенных соединений [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология