Платина реакции

В присутствии платины реакция (в) протекает почти полностью, в то время как параллельные направления (а) и (б), более [c.24]

В отсутствие катализатора эта реакция вообще не протекает в измеримых количествах. Однако в присутствии тонко измельченного металла, например никеля, палладия или платины, реакция легко идет уже при комнатной температуре при давлении водорода в несколько сотен атмосфер. Механизм этой реакции схематически изображен на рис. 13.13. Сначала молекулы этилена и водорода адсорбируются на поверхности металла, как показано на рис. 13.13,а. Адсорбция водорода приводит к разрыву связи И—И и образованию двух связей М—Н, где М означает активный центр на поверхности металла эта стадия реакции показана на рис. 13.13,6. Атомы водорода могут относительно свободно мигрировать по поверхности металла. При столкновении с адсорбированной молекулой этилена атом водорода может связаться с углеродным атомом этой молекулы (рис. 13.13, в). В результате углеродный атом приобретает четыре а-связи, что уменьшает его способность оставаться адсорбированным на поверхности металла. Когда второй углеродный атом молекулы этилена в свою очередь [c.28]

Активным катализатором при этом является платина. Реакция не сопровождается образованием побочных продуктов. По литературным данным [81, 82] выход цианистого водорода превышает 80% на введенный аммиак и 91% на метан. Реакция эндотермична. Высокая температура, необходимая для инициирования и дальнейшего протекания реакции, должна поддерживаться при помощи внешнего обогрева. Полузаводская установка с применением обогреваемого газом реактора, содержащего керамические трубы, облицованные платиновым катализатором, эксплуатировалась в ФРГ [6]. Установлено [3, 4], что если наряду с метаном и аммиаком реакционная смесь содержит кислород, то цианистый водород получается с несколько меньшим выходом, но реакция протекает без необходимости дополнительного обогрева вследствие положительного теплового эффекта ее. Эту реакцию синтеза цианистого водорода можно представить уравнением [c.224]

ВОДЫ Т1/2 3,5-10= с и еще более инертного аква-иона родия(III), а также некоторых других ионов группы платины, реакции обмена молекул воды между аква-ионом и водой-растворителем в подавляющем больщинстве относятся к числу быстрых [251]. Вместе с тем, как видно из рис. 3.14, в зависимости от природы катиона константы скорости этих реакций лежат в щироком диапазоне, охватывающем примерно 10 порядков. [c.344]

Стадийные схемы различных реакций окисления углеводородов рассматривались выше как протекающие только на поверхности контактов. В настоящее время считается доказанным [214—2191 существование поверхностно-объемных реакций, т. е. процессов, в которых сложная химическая реакция протекает частично гетерогенно на поверхности твердого тела, а частично гомогенно в объеме газа или жидкости. Оказалось, что многие процессы каталитического окисления, считавшиеся совсем недавно чисто гетерогенными, протекают по поверхностно-объемному механизму. К таким реакциям относится окисление водорода [220], метана [221], этана [222], этилена [223], пропилена [224] и аммиака [225] на платине при высоких температурах. При окислении углеводородов на металлическом катализаторе (платине) реакция начинается на поверхности катализатора и заканчивается в газовой фазе. [c.121]

И среди каталитических реакций встречаются такие, в которых используются либо все центры поверхности, либо активна небольшая их часть. При окислении аммиака в азотную кислоту на платине реакция настолько быстрая, что с поверхностью реагирует при столкновении практически каждая молекула (см. разд. 6, гл. Vni). Тоже самое наблюдается при разложении озона на поверхности окиси серебра [52] и аммиака или германа на поверхностях германия [53]. С другой стороны, не может быть сомнений в том, что необходимость удаления последних следов кислорода с поверхности железных катализаторов синтеза аммиака при обмене азота или при синтезе аммиака указывает на то, что лишь небольшая доля центров активна это подтверждается действием промоторов, например окиси калия, которые могут удалять кислотные центры , активные для крекинга, но неактивные для синтеза аммиака (см. разд. 3 гл. Vni). Доказано (см. разд.7 гл. VHI), что такие кислотные центры активны в реакциях крекинга на природных глинах и алюмосиликатных катализаторах независимо от того, являются ли они кислотами Брэнстеда или Льюиса однако они не заполняют полностью поверхности катализаторов. Введение в поверхность окислов показало, что в некоторых реакциях окисления в каждый данный момент времени активна только небольшая часть центров 154 .. [c.267]

По мнению Писаржевского [193], при катализируемой платиной реакции водорода с кислородом поток электронов освобождается поверхностью платины с силой, достаточной, чтобы выталкивать электроны из молекул катализируемого вещества, производя в последнем механическое возмущение электронов. Например, при каталитическом взаимодействии водорода и кислорода электроны удаляются из атомов водорода, которые при этом превращаются в положительные ионы. Образовавшиеся электроны вместе с электронами тока присоединяются к атомам кислорода, образуя отрицательные ионы, дающие с платиной поверхностное соединение Р1"0". Это соединение легко превращается в поверхностное соединение Pt ( О Н ), и, наконец, отрицательный ион кислорода О соединяется с двумя положительными ионами водорода (Н ) с образованием молекулы воды. [c.65]

Большинство альдегидов и кетонов также может быть успешно восстановлено при комнатной температуре и давлении водорода порядка 1—3 ат при помощи таких активных катализаторов, как скелетный никель или благородные металлы. Перечень некоторых реакций гидрирования карбонильных соединений, проведенных в мягких условиях, дан в табл. 6. Следует отметить, что для завершения катализируемых окисью платины реакций восстановления альдегидов при проведении их в растворах этилового спирта необходимо присутствие небольшого количества ионов двухвалентного железа. Восстановление карбонильной группы альдегидов протекает, как правило, легче, чем в случае кетонов. [c.95]

Известно, что положение равновесия этой реакции настолько сдвинуто вправо, что фактически не должно оставаться непрореагировавшего водорода или кислорода. Однако в отсутствие подходящего катализатора, такого как губчатая платина, реакция не протекает с какой-либо заметной скоростью. Рассматривать смесь водорода и кислорода в отсутствие катализатора как систему, которая достигла реального химического равновесия, нельзя, Существование реального химического равновесия всегда необходимо проверять, для этого нужно убедиться, что для прямой и обратной реакции достигается одно и то же равновесное состояние. [c.73]

Одно из основных положений прежних классических представлений о катализе — что катализатор не вносит своей энергии в систему, а лишь снижает пассивное сопротивление реакции (Оствальд, Бредиг) — оправдывается на практике на относительно небольшом числе примеров и в настоящее время может быть признано строго справедливым только в идеальном случае. Известны факты, когда катализатор расходует свою энергию, как, например, при катализе платиной реакций медленного горения (А. Бах [2]) и во многих других случаях. [c.8]

Из рассмотрения всех работ, касающихся механизма реакции ароматизации парафиновых углеводородов, следует, что реакция эта протекает весьма сложно и что ее механизм не может считаться окончательно установленным. Повидимому, следует различать два случая 1) когда реакция идет в присутствии платинового катализатора и 2) когда она идет в присутствии окисных катализаторов. Есть основания полагать, что в случае платины реакция протекает через стадию образования циклогексана и его гомологов, которые претерпевают последующую дегидрогенизацию. Хотя дегидрогенизация циклогексана на платине протекает с той же энергией активации, что и реакция замыкания цикла, однако скорость ее значительно больше. Что касается реакции ароматизации на окисных катализаторах, то возможно, что на разных окислах механизм ее не одинаков. Остается не вполне выясненным, всегда ли ароматизация алканов протекает через обязательную стадию образования алкенов. Несмотря на то, что, как это следует из изложенного выше, такое положение защищалось рядом авторов, некоторые приведенные в этой главе экспериментальные данные заставляют считать в ряде случаев образование алкенов не промежуточной, а побочной реакцией. Необходимо также отметить, что высокая температура, при которой протекает каталитическая ароматизация парафинов на окисных катализаторах, способствует образованию наряду с ароматическим углеводородом, обладающим тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, также ряда углеводородов меньшего и большего молекулярного веса — олефинов более простого состава и высокомолекулярных полимеров. Такое сложное течение реакции сильно затрудняет исследование механизма каталитической ароматизации. [c.250]

Реакция, выражаемая уравнением (1), обратима. Поскольку при образовании SO3 выделяется тепло, равновесие при увеличении температуры сдвигается справа налево, т. е. SO3 распадается. Однако при слишком низких температурах реакция вообще не идет. В присутствии платины реакция проходит со значительной скоростью уже при 400° окись железа оказывается эффективной только при температуре 600°. [c.757]

Скорость коррозии зависит от различных условий. Большую роль играет реакция среды, ее рП (рис. 112). У таких металлов, как золото и платина, реакция среды не влияет на коррозию эти металлы стойки против коррозии в различных средах. У амфотерных металлов (цинк, алюминий, свинец) скорость коррозии минимальна в нейтральной среде (pH = 7) и быстро возрастает при переходе как в кислую, так и щелочную среду. У железа и маг-ния наибольшая скорость коррозии наблюдается в кислой области. Аналогично и у никеля. [c.336]

В присутствии катализаторов, например, металлической платины реакция распада N0 на простые тела идет при 1500° К очень быстро. При этом процесс протекает через несколько стадий, имеющих каждая свою энергию активации. [c.221]

Катализаторами могут быть многие металлы, например палладий, платина, никель, медь и др. При наиболее активных катализаторах, как палладий и платина, реакция гидрогенизации происходит при относительно низких температурах, даже без нагрева жира. В присутствии никелевых и медно-никелевых катализаторов реакция идет достаточно быстро при температуре 180—250°С и незначительном давлении. Эти условия лежат в основе практического осуществления гидрогенизации жиров в промышленности. При насыщении водородом радикалов ненасыщенных жирных кислот происходят значительные изменения таких показателей жира, как й. ч., р. ч., титр и др. [c.114]

В присутствии платины реакция протекает быстрее.) [c.119]

В присутствии платины реакция [c.238]

А. Многочисленные исследования механизма этой реакции показали, что на пла- тине и на окисных катализаторах реакция протекает по-разному. На платине реакция идет через промежуточное образование углеводородов ряда циклогексана, например [c.223]

В Присутствии платины реакция (в) протекает почти полностью, в то время как параллельные направления (а) и (б), более выгодные термодинамически, подавляются. [c.23]

Иод действием катализаторов, например платины, реакция идет при более низкой температуре и выход сероводорода повышается. [c.28]

По этим причинам за конкурирующий реагент при адсорбции ионов серной кислоты нами принимается атомарный кислород. Как будет показано в следующем сообщении, при определенном соотношении скоростей идущих одновременно на платине реакций (12), а также [c.108]

Если применять в качестве катализатора платину, реакция идет при обыкновенной температуре. [c.68]

Влияние увеличения поверхности катализатора на его каталитическую активность можно показать на примере. Перекись водорода способна разлагаться на воду и кислород. Катализатором этого процесса является платина. На гладко отшлифованной поверхности платины реакция разложения Н2О2 почти не ускоряется. На шероховатой поверхности наблюдается слабое выделение кислорода. Порошкообразная платина довольно быстро разлагает перекись водорода на платиновой черни процесс идет весьма энергично, а прибавление коллоидного раствора платины приводит к бурной реакции, сопровождающейся иногда взрывом. [c.143]

Какая реакция термодинамически более предпочтительна Как объяснить, почему на платине реакция проходит по другому уравнению Как называются подобные уравнения Нарисуйте энергетические (ДЯ°, Л5 °, АОтчз) диаграммы реакции. [c.256]

Аналогичные комплексы палладия не исследованы так подробно, но общая картина реакций та же, что и для платины. Реакции соединений палладия происходят быстрее и обычно дают только один изомер в кристаллическом состоянии (51. Хлоро-палладат(П) натрия реагирует с тиолами в хлороформе при комнатной температуре с образованием меркаптидов палладия Pd(SR)2, которые при R = С2Н3 или аморфны, нерастворимы и, вероятно, имеют полимерный характер. Однако, если R = = С3Н,, С4Н9 и т. д., вещества имеют кристаллическую структуру в твердом состоянии и образуют гексамеры в растворе [50]. Д.чя [c.283]

При умеренных температурах и давлениях, не превышающих нескольких атмосфер, выбор материала контейнера для фтора не слишком ограничен. При умеренных температурах подходящими конструкционными материалами могут служить кварц, сталь, никель, монельметалл и медь. При повышенных температурах предпочитают применять никель или платину. Реакции с участием фтора при высоких давлениях можно проводить лишь при условии, что реактор соответствующим образом экранирован, и все операции осуществляют при помощи дистанционного управления. Общие проблемы работы с элементарным фтором подробно обсуждали Ландау и Розен [82] и Кеди [83]. Приемы работы в лабораторных условиях с элементарным фтором и реакционноспособными фторидами были разработаны сотрудниками Аргоннской национальной лаборатории. Подробности можно найти в экспериментальных разделах статей, посвященных получению гексафторидов металлов (см. табл. И), и в обзорной статье Вайнштока [15]. [c.331]

Гельман [121 —124 с сотрулниками изучала взаимодействие дивинила с солями платины. Реакция между дивинилом н (1 Н4)2Р1С14 протекает по следующему Уравнению с образованием комплексной соли [c.57]

Каталитическое гидрирование незамещенных а-аминонитрилов в спиртовом растворе хлористого водорода позволяет с хорошими выходами синтезировать дипервичные 1,2-диамины В качестве катализатора используется окись платины. Реакция проводится при сравнительно низком давлении (3 ат). Гидрирование а-аминонитрилов на скелетном никеле сопровождается заметным отщеплением цианистого водорода, который является контактным ядом. Во избежание этого аминогруппа ацетилируется, а гидрированию подвергается образующийся амид. При наличии первичной или вторичной аминогруппы в у-, б- или е-положениях в условиях гидрирования может происходить циклизация с образованием циклических аминов. На родиевом катализаторе нитрилы с третичной аминогруппой в а- и других положениях гладко превращаются в соответствующие диамины [c.346]

Реакция обмена (39) была описана Крамером и ЛиндсееМ. В совокупности со стадией обратимого образования алкильных соединений платины она объясняет включение дейтерия в олефин [256]. В случае систем, содержащих платину, реакция (39) может протекать через промежуточное производное Р1(1У). На это указывают результаты кинетического исследования реакции (41) [74]. Другой возможный механизм включает восстановление до Pt(0)-комплекса с последующим обратным окислением до Р1(П) [75]. [c.30]

Реакции на поверхностях протекают часто по нулевому или первому порядку. Например, скорости разложения аммяака на вольфраме при 856° и давлениях больше 20Э мм рт. ст. или иодистого водорода на золоте не зависят от концентрации в обьемз. В этом случае реакции идут по нулевому порядку. Но на платине реакция разложения иодистого водорода идет по первому порядку. Встречаются также реакции третьего порядка [c.246]

Присоединение гидридов кремния к алкенам катализируется также некоторыми металлами и их соединениями [99а, 109]. Особенно эффективны платиновая чернь и хлорплатиновая кислота. Предполагается [42], что катализируемое платиной присоединение силаиов к алкенам протекает по ионному механизму. Ионный механизм доказывается неспособностью веществ, подавляющих реакции свободных радикалов. (например, 2,6-ди-грет-бутил-4-метилфенола), тормозить катализируемую платиной реакцию. [c.285]

Равновесную реакцию СО2 + Н2 СО + Н2О изучал Ган пропускавший смесь этих газов через нагретую кварцевую или фарфоровую трубку, содержащую губчатую платину реакцию 280г-Ь О2 280з изучали Боденштейн и Поль очень важную для промышленности реакцию N2 -Ь ЗН2 2NHз изучали Габер и сотрудники Исследования Габера позволили осуществить промышленный синтез аммиака, и от этих исследований берут начало технические процессы, использованные во многих странах. [c.403]

Катализаторы димеризации. Пропилен может быть димеризо-ван с образованием 2-метилпентена-1, изомеризующегося в 2-ме-тилпентен-2, из которого в результате отщепления молекулы метана может быть получен изопрен для димеризации было предложено несколько катализаторов. Одна из систем включает алкильное соединение (Ве, А1, Оа или 1п), а также никель или платину реакций проводят в жидкой фазе, что достигается применением необходимого давления В качестве алкильных соединений были предложены триметил- или трифенилиндий и галлий (давление 200 ат). Можно провести также димеризацию бутилена и других ненасыщенных соединений [c.91]