Хемосорбция на твердых поверхностях

Одно время Тэйлор считал, что если адсорбция на твёрдой поверхности способна катализовать взаимные превращения орто- и па-роводорода, то это указывает на хемосорбцию с диссоциацией на атомы по температуре этого взаимного превращения (если бы предположение Тэйлора было верно) можно было бы судить об энергии активации хемосорбции. Не подлежит сомнению, что хемосорбция действительно промовирует эту спиновую изомеризацию , но в настоящее время известно, что адсорбция типа ван-дер-Ваальса способна приводить к быстрому достижению равновесия в смеси орто-и пароводорода при условии, если поверхность парамагнитна непосредственная близость парамагнитной поверхности может каталязо-вать это взаимное превращение без диссоциации адсорбированных молекул. [c.353]

Кроме того, процесс на пористых твёрдых телах, испещрённых мелкими каналами (или внутри них), обычно называемый адсорбцией, может отчасти обусловливаться обыкновенной конденсацией паров в мельчайших порах тела. Конденсация паров происходит также под действием ван-дер-ваальсовых сил, и нельзя искать качественного различия. между явлениями образования мономолекулярного, полимолекуляр-ного и сплошного слоя, заполняющего всё пространство узкого капилляра. В таких пространствах вогнутость мениска вызывает понижение давления насыщенного пара по сравнению с давлением над плоской поверхностью, что облегчает конденсацию (гл. I, 15). Такие мелкие поры имеются во многих твёрдых телах. Уголь, получаемый отнятием атомов водорода и кислорода от сложных органических соединений, нередко обладающих целлюлозообразными структурами, содержит поры всевозможных размеров, вплоть до диаметра, немногим превышающего размеры одного или двух атомов кислорода. Многие из атомов углерода на стенках этих пор должны иметь свободные валентности для хемосорбции газов, включая постоянные газы но в угле очень сильна адсорбция типа ван-дер-Ваальса. Силикагель, различные пористые глины, цеолиты и т. д. также адсорбируют, или, вернее, сорбируют таким путём значительные количества газов. [c.334]

Такой механизм хемосорбции заставляет предполагать, что тол- щина хвмосорбированного слоя не может превышать толщины мономолекулярного или одноатомного слоя, так как все свободные валентности атомов поверхности должны насыщаться одним слоем атомов газа. В первом приближении это можно рассматривать как общее правило, но имеются указания на то, что в некоторых случаях это не вполне соответствует действительности повидимому, не всегда верно, что вполне насыщенный хемосорбированный слой представляет собою сплошной слой толщиной в одну молекулу или атом, в котором молекулы или атомы газа связывают все поверхностные атомы твёрдого тела. Робертс 1 установил, что на вольфраме адсорбируется один слой атомов водорода, в котором число атомов водорода превышает только в 1,1 раза число атомов вольфрама. рассчитанное для кажущейся площади поверхности. Это вероятно, означает, что истинная площадь в 1,1 раза больше кажущейся, При адсорбции цезия на вольфраме каждый атом цези покрывает четыре атома вольфрама (атом цезия имеет радиус, ровно вдвое превышающий радиус атома вольфрама) на истинной плошад поверхности, которая, повидимому, в 1,35 раза превышает кажущуюся. При приближении давления паров цезия к насыщению начинается образование второго слоя. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология