Отщепление с образованием олефинов мономолекулярное

Галогенопроизводные способны также отщеплять галогеноводороды с образованием олефинов. Реакции отщепления (элиминирования) могут проходить по мономолекулярному Е1 и бимолекулярному Е2 механизму. [c.103]

Необходимость в сильном основном реагенте, о которой свидетельствует кинетическая картина реакции второго порядка, согласуется не только с бимолекулярным отщеплением Е2, по и с мономолекулярным отщеплепием от сопряженного основания субстрата (Е1сВ) (цифра 1 в этом символе относится к молекулярности элиминирования, а не образования сопряженного основания). Этот механизм преобладает при отщеплении с образованием карбонильной группы или олефиновой двойной связи, сопряженной с карбонильной группой или другой электроотрицательной ненасыщенной группой (гл. ХИ1), однако он встречается чрезвычайно редко при элиминировании с образованием простых олефинов. [c.539]

Как и в случае мономолекулярного отщепления олефина, которое протекает по обобщенному правилу Зайцева, образование иона карбония должно (как указано в гл. IX, разд. 2,д) вызвать сильную гиперконъюгацию алкильных групп в переходном состоянии образования углерод-углеродной двойной связи. [c.678]

Реакции отщепления, ведущие к образованию олефинов, в основном могут быть представлены уравнением (1), в котором X = С1, Вг, I, КСОО, СНз—СНО, ОСЗаСНз, ОН, ННа и С1С00. Эти реакции интересны, во-первых, с точки зрения их препаративного применения и, во-вторых, тем, что они принадлежат к классу мономолекулярных реакций, которые могут быть изучены с физико-химической точки зрения [c.130]

Механизм EL Атомы водорода в -положении к карбониевому центру в ионах карбония могут отщепляться с образованием олефина. Во многих случаях при реакциях SnI, которые рассмотрены в гл. 3, образование олефина является важной побочной реакцией. Отщепление НХ путем ионизации группы X с последующим отрывом протона от иона карбония получило название механизм El (мономолекулярное отщепление). По-видимому, этот механизм может реализо-Н Н [c.132]

При этом отщепление протона от вторичного галоидалкила происходит главным образом от того углеродного атома, при котором имеется большее число заместителей. Поэтому замещение алкильными группами у таких С-атомов повышает скорость реакции. В случае 2-бромбутана по механизму 5 2 в переходном состоянии двойная связь будет образовываться таким образом, чтобы возможен был резонанс наибольшего числа гиперконъюгированных метильных групп. Это будет иметь место при возникновении двойной связи между атомами Са и С . Те же закономерности наблюдаются и для мономолекулярно протекающего образования олефинов из йодидов сульфония, а также мономолекулярного образования олефинов из соответствующих алкилбромидов [c.548]

Реакция элиминирования может быть определена как реакция, протекание которой сопровождается отщеплением от реагирующей молекулы двух атомов или групп без замены их на другие атомы или группы. Если обе группы отрываются от одного и того же атома углерода, как при образовании дихлоркарбена из хлороформа (стр. 241), то реакция называется а-элиминированием если отщепление происходит от смежных атомов,— то р-злиминированием. Большая часть реакций элиминирования является реакциями последнего типа. Было предложено два механизма р-элиминиро-вания. Первый из них напоминает механизм реакции 5дг1-типа и называется 1-механизмом (мономолекулярное элиминирование). В соответствии с этим механизмом на первой стадии реакции образуется карбониевый ион, который затем отдает протон основанию, превращаясь в олефин или другую молекулу с кратной связью. [c.261]

В случае полимеризации этилена эта концевая двойная связь оказывается виниловой или а-олефиновой связью. В случае пропилепа или других а-олефинов она может быть связью винилиденового типа СН2=СХ или внутренней олефиновой связью СНХ=СН—в зависимости от положения ( или а) заместителя по отношению к иону металла М. Спонтанное разрушение вызывающего рост цепи комплекса и образование свободной полимерной молекулы, связано с нарушением стабильности, характерной для комплекса (М Цепь), и, по-видимому, зависит от комплексообразующей способности М, от природы поверхности, на которой находится комплекс, и от температуры. Этот процесс не ведет к окончательной утрате каталитической активности, вызванной ионом М, а приводит лишь к временному перерыву, так как М Н рано или поздно прореагирует с другой молекулой мономера и вновь образует комплекс M Hj HX, который возобновит полимеризацию. Следовательно, отщепление гидрид-иона представляет собой мономолекулярный акт реакции передачи цепи и не уменьшает (или лишь незначительно уменьшает) скорость расходования мономера, но резко влияет на степень полимеризации. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология