Адсорбированное вещество плотность также

Некоторые металлы, особенно металлы группы железа, адсорбируют во время их электроосаждения из водных растворов большое количество водорода. Количественные соотношения, в которых разряжаются катионы металла и водорода на катоде, а также в которых водород задерживается в осадке, зависят в значительной степени от условий электролиза. Влияют такие факторы, как температура,концентрация водородных ионов, плотность тока и присутствие в электролите поверхностно-активных веществ. С другой стороны, присутствие водорода в осадке сильно влияет на структуру и свойства металла. [c.75]

При изучении защитных свойств смазочных материалов широкое распространение получили электрохимические методы. Это — измерение электродных потенциалов, снятие поляризационных кривых гальваническими и потенциостатическими методами, измерение силы тока, возникающего между двумя электродами и др., а также измерение электрического сопротивления и емкости (импеданса) пленок, определение их пробивного сопротивления. О скорости электрохимических реакций судят по поляризационным кривым, выражающим зависимость между смещением потенциала электрода и плотностью протекающего через него тока (гальваностатический метод). Образование на металле хемосорбционных соединений четко проявляется по изменению работы выхода электрона из металла, обусловленного электрическим взаимодействием между металлом и адсорбирующимся веществом. [c.321]

Защита металлов от коррозии ингибиторами, как было показано, часто связана с химической адсорбцией, включающей изменение заряда адсорбирующегося вещества и перенос заряда с одной фазы на другую. Поэтому особое значение приобретает молекулярная структура ингибиторов. Электронная плотность на атомах функциональных групп, являющихся реакционным центром, влияет на прочность абсорбционной связи. Кроме того, прочность связи зависит и от свойств металла, а также поляризуемости функциональной группы. [c.146]

По технике получения хроматограммы делят на нисходящие и восходящие. При получении нисходящей хроматограммы растворитель перемещается по бумаге сверху вниз, восходящей — снизу вверх. При нисходящей хроматограмме достигается больший коэффициент скорости перемещения вещества / /, но пятна получаются более размытые, чем при восходящей хроматограмме, где пятна меньше и более компактны. Поэтому первую хроматограмму обычно применяют для качественной оценки состава смеси, а вторую —для количественного определения ее компонентов. Кроме того, применяют круглую (радиальную) хроматограмму, при которой бумага находится в горизонтальном положении, а растворитель перемещается от центра к периферии. Для такой хроматограммы вырезают круг из фильтровальной бумаги диаметром 250—300 мм. В центре круга простым карандашом вычерчивают дополнительный круг диаметром 20 мм и на маленький круг наносят 8—10 капель (по 2—3 мкг) испытуемой смеси. Бумагу высушивают на воздухе, а затем зажимают между крышками эксикатора или крышками чашки Петри, которые служат хроматографическими камерами. Растворитель непрерывно подают в центр круга, обычно опуская в растворитель нарезанные полоски бумаги, соединенные с центром этого круга. Для хроматографии используют специально приготовленную фильтровальную бумагу, которая должна удовлетворять следующим требованиям не адсорбировать хроматографируемых веществ быть однородной по плотности и содержать минимум зольных, а также других примесей, растворимых в данных растворителях. [c.22]

Очень большое значение имеет совместный разряд ионов водорода с ионами никеля. Это явление обусловливает и выход никеля по току и качество катодного осадка (рис. 111). Ни-к , л евые осадки, полученные при больших плотностях тока —300—1000 мягкие и мелкозернистые. Катодное осаждение никеля крайне чувствительно к наличию органических, коллоидных, поверхностно-активных веществ в электролите. Считается , что указанные вещества легко адсорбируются на элементах поверхности катода и нарушают построение кристаллической решетки никеля, а также затрудняют десорбцию водорода с катода. В результате несколько увеличивается поляризация, концентрация водорода в катодном никеле, а также его хрупкость [c.232]

Характер осадка определяется условиями возникновения и роста отдельных кристаллитов, а также условия-, ми взаимодействия кристаллитов между собой. Все факторы, влияющие на эти процессы (природа металла, плотность тока, температура, режим размешивания, наложение переменного тока, состав и концентрация раствора, в особенности наличие в растворе комплексообразующих веществ, повышающих электрохимическую поляризацию, присутствие адсорбирующихся органических соединений в виде истинного или коллоидного раствора), влияют и на качество возникающих осадков [37—41, 180-182]. [c.96]

При неспецифической адсорбции эта химическая полярность отсутствует. Химическое сродство между адсорбентом и адсорб-тивом часто трудно распознать поглощение посторонних веществ, например газов или паров, на адсорбентах с большой поверхностью происходит таким образом, что вначале имеет место неполное заполнение, но постепенно плотность адсорбата возрастает и наконец образуется более или менее законченная мономолекулярная поверхностная пленка. По общепринятым представлениям такие дефекты решетки (Френкель, Шоттки), как углы и края, в адсорбенте представляют собой места наиболее ярко выраженной связи. В этих местах начинает происходить адсорбция за счет остаточных валентностей. Если поглощение вещества продолжать при повышении его концентрации или понижении температуры, то образуются последующие слои адсорбата. В случае хорошо адсорбирующегося вещества, представляющего собой пары легко конденсирующейся жидкости, адсорбционная связь может перейти в так называемую капиллярную конденсацию при дальнейшем поглощении и повышающемся давлении насыщенного пара имеет место постепенное заполнение пор адсорбента ожиженным паром как в узких, так и в широких порах. Очевидно, что при образовании мономолеку-лярной пленки адсорбционная способность для данной поверхности адсорбента определяется размерами адсорбируемой молекулы, в то время как при капиллярной конденсации поглотительная способность адсорбента (адсорбционная емкость) ограничивается объемом молекул адсорбируемого вещества. Следует добавить, что при таком виде адсорбции не имеет места ориентировка вещества на внешней или внутренней поверхности адсорбента, причем проявляется межмолекулярное взаимодействие также и между молекулами адсорбата. [c.24]

При больших плотностях катодного тока в слабокислых растворах у поверхности электрода происходит подщелачивание электролита, что также может повлиять на природу адсорбирующегося вещества. Для этилхинолина, по представлениям тех же авторов, происходят следующие изменения [c.228]

Следует отметить также предложение Берля избегать высоких давлений путем применения полых катодов из высокоактивного угли, сильно адсорбирующего кислород и подород. Через такой полый катод изнутри продавливается кислород или воздух. Очень высокими каталитическими свойствами обладает тонкий слой активированного угля, прсдварителию обработанного гидрофобными веществами, например парафином. При катодной плотности тока 5 а дм , напряжении от 2 до 3 в, при 5° можно таким способом получать раствор Н2О2 [c.145]

Как и катализаторы химических реакций, электрокатализаторы не изменяют термодинамику процесса, т.е. не влияют на равновесный потенциал электродных реакций. Электрокатализаторы увеличивают константу скоростей прямых и обратных реакций, т.е. плотности тока химических реакций и тока обм ена Jq (1.60), (1.64). Увеличение константы скорости реакции может быть обусловлено как снижением энергии активации, так и изменением значения предэкспоненциального коэффициента уравнения (1.61). Электрокатализатор изменяет не только скорость, но и механизм реакции и может влиять на состав продуктов реакции. Составной частью электрокатали-тической реакции является стадия адсорбции. Могут адсорбироваться исходные вещества, промежуточные частицы и продукты реакции. Кроме того, на реакцию оказывает влияние адсорбция молекул растворителя, ионов электролита, а также адсорбция примесей. [c.29]

Усы растут с торцов, в то время как боковые грани усов блокируются примесями. Плотность тока на торце обычно высока а-см ) и увеличивается с возрастанием концентрации органических добавок, таких, как желатин, олеиновая кислота [106, 111, 107] и т. д. Зависимость плотности тока от концентрации добавок, согласно Прайсу, Вермилею и Веббу [111], объясняется следующим образом. Примеси адсорбируются также и на торце уса в стационарном режиме роста скорость, с которой адсорбированные примеси включаются в растущий кристалл, равна скорости, с которой происходят диффузия и адсорбция к торцу уса. Если скорость включения примесей становится меньше, чем скорость их диффузии и адсорбции, то торец загрязняется и рост останавливается. Найдем критическую плотность тока, ниже которой в стационарном режиме рост останавливается, для чего приравняем скорость диффузии примесей и скорость включения адсорбированных веществ. Первая из упомянутых скоростей находится рассмотрением случая сферической диффузии к торцу уса, имеющего радиус г [c.349]

Алюминий нашел широкое применение в народном хозяйстве как в чистом виде, так и в виде сплавов, что объясняется его ценными и разнообразными свойствами. Его используют в электротехнике для изготовления различной аппаратуры и электрических проводов. Хотя электропроводность алюминия и составляет только 62—65% от электропроводности меди, но он в 3,3 раза легче ее (плотность 2,7 г/сж ). Если сравнить медный и алюминиевый провода одинаковой длины и с одинаковой электропроводностью, то окажется, что диаметр алюминиевого провода будет в 1,3 раза больше медного, но его масса окажется в 1,96 раза меньше. При окислении алюминия выделяется большое количество теплоты, что позволяет применять его для алю-минотермического получения металлов (см. главу VIII). Смесь алюминия с оксидами железа (термит) применяют для сварки рельсов и балок расплавленное железо выпускают из тигля в зазор между свариваемыми изделиями при охлаждении оно прочно их соединяет. Серебристым порошком алюминия окрашивают фонарные столбы, хранилища нефтепродуктов, газгольдеры и т. д., а также добавляют этот порошок к взрывчатым веществам (аммоналы). Чистый алюминий обладает большой стойкостью к коррозии, и поэтому он находит применение в химической (аппараты в производстве азотной и органических кислот), в пищевой промышленности, для изготовления фольги и предметов бытового назначения. Алюминием высокой степени чистоты (с содержанием примесей не более 0,01%) заменяют свинец при изготовлении оболочек электрических кабелей. При электролизе разбавленной серной кислоты с анодами в виде пластин алюминия на его поверхности в результате окисления образуется тонкий слой оксида алюминия. Такие пластины из анодированного алюминия прочно окрашиваются в различные цвета красителями (которые адсорбируются этим слоем) и служат матералом декоративным и для художественных изделий. [c.138]

Адсорбция органических соединений также зависит от кристал-лографической ориентации граней кристаллов. При электроосаждении металлов в присутствии поверхностно-активных органических веш еств часто происходит преимущ,ественный рост определенных граней кристаллов [72], что указывает на избирательный характер адсорбции органических соединений на различных гранях кристаллов. Воздвиженский и Зайнуллина [130] изучали адсорбцию органических веществ на монокристалле цинка. На основании различного изменения потенциала отдельных граней монокристалла они пришли к выводу, что поверхностно-активные вещества лучше адсорбируются на гранях базиса и призмы. Примеры влияния определенной ориентации граней кристаллов, плотности упаковки атомов по различным кристаллографическим направлениям на скорость каталитических процессов приводятся в работе [131] и на скорость электрохимических реакций в [238]. [c.212]

В присутствии даже небольших количеств меди, свинца, серебра, мышьяка, висмута, сурьмы, олова и других металлов на катоде эбразуются губчатые осадки темно-серого или черного цвета, осо-Зенно при повышенных значениях pH. Удаление этих примесей I3 раствора достигается проработкой злектролита постоянным током при одновременном подкислении его серной кислотой. Примеси перекиси водорода оказывают вредное влияние на осадки цинка лишь при пониженной кислотности электролита. Весьма эффективным способом удаления органических примесей из цинкового электролита считается фильтрация загрязненного электролита через древесный или активированный уголь. Органические вещества при 5T0M адсорбируются углем. Примеси азотнокислых солей приводят к образованию губчатых осадков. Загрязненные азотнокислыми олями электролиты обычно заменяют новыми, так как в производственных условиях затруднительно удалять эти примеси. К вредно действующим относятся также такие органические соединения, как кипидар, ацетон и др. Для удаления этих веществ прорабатывают электролит постоянным током при плотности тока 5—10 а дм , г применением свинцовых анодов. [c.135]

В последние годы в зарубежной литературе появились сообщения о некоторых новых вариантах кулонометрическо о анализа. Например, предложен способ кулонометрии [951], в котором определяемые органические и неорганические вещества количественно адсорбируются на электроде, изготовленном из ацетиленовой газовой сажи , и подвергаются на нем электролитическому восстановлению или окислению. Такая методика исключает трудности, связанные с необходимостью обеспечивать тесный контакт между электродом и реагирующими веществами в процессе электролиза. Метод применим к веществам, плохо растворимым в водных растворах. Адсорбцию определяемого соединения можно осуществлять не только из жидкой, но также из газовой фазы, что особенно важно для применения этого способа к определению малых количеств веществ в воздухе и газовых смесях. Анализируемый раствор пропускают через сажевый электрод со скоростью, обеспечивающей количественную адсорбцию определяемого компонента. Определение таким путем миллиграммовых количеств меди, антрахинона и 4-нитропиридин-1-окиси дает ошибку соответственно 3 2,32 и 1,89%. При определении аналогичных количеств железа ошибка значительно больше из-за неполноты адсорбции указанного иона. Для достижения количественной адсорбции в такого рода случаях анализируемый образец следует растворять в небольшом объеме раствора и применять в качестве инертного электролита концентрированные солевые растворы. Конечную точку определяют потенциометрически, причем для получения больших скачков потенциала в конечной точке необходимо применять большие плотности тока электролиза. Описанный [c.116]

Представляет большой интерес применение графитированных саж в газовой хроматографии для разделения смесей содержаш,их кислород веществ, молекулы которых относятся к группам В и D (см. гл. II, стр. 19—21)—воды, спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, простых и сложных эфиров, а также и других веществ этих групп с локальным сосредоточением электронной плотности на периферии соответствующих звеньев функциональных групп (аминов, пиридина и других содержащих азот и серу веществ), так как гра-фитированные сажи в отличие от крупнопористых силикагелей и стекол адсорбируют эти вещества значительно слабее, чем специфические адсорбенты (относительно ряда нормальных алканов). Из колонок с силикагелями и пористыми стеклами при темпера-ратурах ниже 100° С многие вещества, обладающие способностью сильно специфически взаимодействовать с гидроксильными группами поверхности кремнезема, практически вообще не выходят. [c.175]

И некоторые поверхностно-активные вещества (ПАВ), например высшие спирты или жирные кислоты. Стабилизаторы адсорбируются на выпадающих в растворе твердых частицах и препятствуют их превращению в центры кристаллизации. Стабильность ратворов меднения повышается также при перемешивании, продувании через них инертного газа и соблюдении оптимальной плотности [c.178]

Адсорбат, если в объемной фазе он находился в виде пара, в микропорах пребывает в состоянии, близком к жидкому. Он сконденсирован силами поверхности. Адсорбат-газ в порах также образует не гго, подобное жидкости. Во всяком случае, его плотность близка к плотности жидкости. Критические явления, на которых основано само разграничение понятий пар—вещество, находящееся при температуре ниже критической и способное конденсироваться при повышении давления, и газ —вещество, находящееся при температуре выше критической и неепособное конденсироваться при любом повышении давления, при адсорбции не проявляются. Адсорбируются все вещества и пары, и газы. [c.11]