Изомеризация пероксидного радикала

Изомеризация пероксидного радикала [c.29]

Реакция жидкофазного радикального окисления с образованием альдегидов и карбоновых кислот может проходить и по другим маршрутам. Например, при более высоких температурах альдегиды преимущественно получаются изомеризацией пероксидного радикала по схеме [c.314]

Наблюдаются также и другие процессы, осложняющие механизм окисления. Так, возможна изомеризация пероксидного радикала с образованием альдегидов как первичных продуктов окисления [36, 38], особенно заметная при повышенных температурах. [c.194]

Пероксидный радикал в условиях жидкофазного окисления (100—200°С) достаточно устойчив. Недавно была доказана [43] новая реакция его распада на две молекулы и гидроксид-радикал. Распад протекает через переходное состояние, конфигурация которого сходна с конфигурацией переходного состояния при изомеризации [c.30]

Пероксидный радикал неустойчив и может путем изомеризации превращаться в п-толуиловый альдегид и гидроксильный радикал [c.22]

К началу 60-х годов считалось, что все продукты при газофазном окислении (альдегиды, кетоны, спирты, оксиды) образуются в результате изомеризации и последующего распада пероксидного радикала КОг- [c.154]

При высоких температурах преобладает реакция изомеризации пероксидных радикалов. Образование карбонильных групп может происходить как в результате развития цепи окисления по реакции 1, так и в результате распада алкоксильного радикала, образующегося по реакции 2. [c.131]

Свободная валентность пероксидного радикала может насыщаться за счет отрыва атома Н от молекулы или от самого радикала. При этом происходит внутримолекулярная изомеризация с образованием радикала, содержащего гидропероксид-ную группу и свободную валентность у другого атома углерода. [c.162]

Свободная валентность радикала НОг- насыщается не только путем отрыва атома Н от другой молекулы углеводорода, но и в результате изомеризации в основном в р- и у-по-ложение к пероксидной группе [c.182]

Значительно более эффективна пероксидная вулканизация каучуков типа СКФ-32 — сополимеров хлортрифторэтилена и винил-иденфторида [104], Реакция протекает по связи С—С1, энергия которой составляет около 300 кДж/моль, под влиянием углеводородных радикалов, образующихся при изомеризации первичных пероксидных радикалов. Например, в случае бензоилпероксида — это фенильный радикал, а кумилпероксида или п-ди-7 рег-бутилперок-сиизопропилбензола — метильный радикал (см. разд. 10.6). Вулканизацию СКФ-32 бензоилпероксидом можно представить следующим образом [c.335]

Однако персульфенильные радикалы менее реакционноспособны, чем пероксирадикалы, и быстро тормозят кинетические цепи. Изомеризация радикала RSx- в отличие от алкокснрадикала энергетически маловероятна. Поэтому при присоединении серы полимер деструктируется значительно в меньшей степени, чем прн окислении. В процессе термоокислительной релаксации пероксидных вулканизатов СКЭПТ, протекающей в результате окислительной деструкции главных цепей, свободная сера действует как ингибитор. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология