Полимеры деструктирующиеся

Литл [1099] указал, что в результате облучения полиэтилентерефталата происходит деструкция главных цепей полимера. Деструктирующее действие излучения подчеркнул и Тодд [c.39]

Механическая деструкция протекает также при размоле и вальцевании полимеров, при интенсивном перемешивании их растворов скоростными мешалками. Полимеры деструктируются под действием ультразвука, при замораживании в водной среде, а также при деформации изделий в процессе эксплуатации. [c.296]

При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к превращению кристаллического полимера в аморфный. При этом полимер деструктируется с образованием свободных макрорадикалов, в результате рекомбинации которых могут образовываться пространственные структуры, а кристаллическая структура полимера полностью или частично разрушается. [c.173]

У большинства полимерных материалов под действием ионизирующего излучения структурирование и деструкция протекают одновременно. Однако на основании экспериментальных данных полимерные материалы можно разделить на две группы по типу преобладающего процесса полимеры деструктирующие и полимеры структурирующиеся. [c.224]

Сшивающиеся полимеры Деструктирующиеся [c.64]

Было высказано [11] предположение, что при полимеризации, протекающей по бирадикальному механизму, обрыв цепи в результате взаимодействия двух концов бирадикала имеет большую вероятность. Если бы это имело место при фотополимеризации, то при рекомбинационном обрыве образовывались бы циклические макромолекулы, что противоречит имеющимся данным, а обрыв в результате диспропорционирования приводил бы к образованию молекул, имеющих на одном конце насыщенную, а на другом—ненасыщенную группы, так что полимер деструктировал бы количественно до мономера уже при 220°. [c.35]

Полимеры, деструктирующие до циклических эфиров [c.116]

Лазар и др. [575] подвергали озонированию атактический полипропилен и нашли, как ни странно, что этот полимер деструктировался в этих условиях меньше, чем в чистом кислороде. Оказалось, что степень [c.151]

Недавно было выдвинуто предположение, что важным фактором поведения полимеров в условиях облучения является стабильность радикалов, образующихся в каждой системе [333]. Так, например, а-метил -полимеры деструктируются, образуя тре- [c.295]

Характер радиационно-химических превращений можно также связать с выходом мономера при пиролизе полимера. Полимеры, сшивающиеся в результате облучения, дают малое количество мономера при пиролизе. Полимеры, деструктирующиеся при облучении, термически разлагаются с большим выходом мономера. [c.274]

Однако наряду с макромолекулами исходных полимеров деструктируются и вновь образующиеся полимерные цепи и, помимо рекомбинации радикалов, возможны реакции передачи цепи, диспропорционирования и др. Продукты механокрекинга, как правило, содержат смесь привитых сополимеров, разветвленных и сшитых гомополимеров. Поэтому для практич. применения Б., как правило, не выделяют из реакционной смеси продукты механохимич. синтеза часто используют в смеси с соответствующими гомополимерами. Б этом случае важна только воспроизводимость состава и свойств таких систем. Механохимич. метод применяют в основном для получения Б. на основе различного рода эластомеров с целью улучшения их физико-механич. свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда более жестких полимеров (полистирола, поливинилхлорида и др.) путем их блоксополимеризации с эластомерами. [c.135]

Гетероцепные полимеры способны вступать в О. р. с водой, органич. к-тами, аммиаком, спиртами, нек-рыми органич. растворителями (напр., N-замещен-ными амидами). Этим объясняется пониженная химстойкость таких полимеров. Кроме того, нек-рые гетероцепные полимеры деструктируют под действием остатков мономеров в подобных случаях требуется особенно тщательное удаление мономера из готового продукта. [c.199]

Растворенный кислород может либо усилить, либо уменьшить деструкцию. Усиление деструкции наиболее подробно было изучено в случае полистирола. Этот полимер деструктирует в насыщенных воздухом растворах в бензоле, толуоле и в особенности в четыреххлористом углероде [W6] и хлороформе [С36]. Аналогично деструктирует сополимер стирола и винил-бромида [W6]. При растворении в хлороформе выход деструкции в присутствии кислорода при мощностях доз выше чем приблизительно 30 рд/мин равен 1,6 разрыва на 100 эв. Кроме того, наблюдается эффект последействия с G = 1,2 [D80]. При мощности дозы ниже приблизительно 20 рд/мин протекает цеп- [c.200]

Сущность процесса сварки сводится к следующему при нагреве контактной головки или воздушной струи до температуры 300—350°С в зоне материала, прилетающего непосредственно к кромке, часть полимера деструктирует до мономера и превращается как бы в расплав полимера в образовавшемся моно.мере. При сжатии кромок в формующей трубе развивается удельное давление на шов порядка 35—50 кГ/см-, благодаря чему оплавленные зоны обеих кромок сливаются в одну общую зону, где и протекает процесс полимеризации. Глубина зоны расплава не превышает 0,5—1 м.н вследствие плохой теплопроводности органического стекла и кратковременности температурного воздействия. [c.226]

Было сделано несколько попыток объяснить это правило. Одно из наиболее распространенных объяснений состоит в том, что эффект преобладания процесса деструкции является следствием стерических напряже-ний > Полимеры деструктирующего типа имеют большие стерические напряжения в цепи вследствие наличия заместителей, о чем свидетельствует более низкое значение наблюдаемой теплоты полимеризации по сравнению со значением, вычисленным в предположении, что стерические напряжения отсутствуют. [c.47]

Поливинилацетат обладает ползучестью. При охлаждении до —5)— ( 10)°С он становится хрупким, а при нагревании выше 160° С полимер деструктируется с отщеплением уксусной кислоты. [c.197]

Чувствительность полидиаллилортофталатов в качестве негативных резистов колеблется в пределах 5-10- —5-10- Кл/см [89]. Ее можно повысить снижением ускоряюш,его напряжения, что соответствует теоретической зависимости распределения энергии электронного излучения от ускоряюш,его напряжения. Экспонирование на металлических подложках также подтверждает влияние природы подложки на распределение энергии излучения в резисте. По данным ДТА и ТГА, в интервале 150—170°С происходит структурирование полимера, разложение начинается при температуре выше 200°С, а полностью полимер деструктирует при 350 С. На основе этих результатов для предварительной термообработки рекомендован интервал температур 100—130 °С, для доотверждения — 170—190°С, когда протекает дополнительное сшивание. Резисты этого типа были успешно испытаны для создания рельефов с размером элементов 1—3 мкм. [c.245]

Полимеры, деструктирующиеся под действием у-излучен и рснтгеноаскнх лучей в твердом состоянии я в растворах люб концентраций (например, полиметакриловая кислота, винилид хлорид). [c.64]

Полимеры, деструктирующиеся только в разбавленных р, твора.х (концентрадии порядка десятых долей процента) при Л1 ствйи ионизирующих излучений на эти же полимеры в тверд состоянии и в концентрированных растворах протекают реакн сшивания (полиакриловая кислота, поливиниловый спирт, по. акридамил. поливийилпироллидон и др-). [c.64]

Кинетика вулканизации смолонаполненных каучуков типа БС-45АК аналогична кинетике процесса вулканизации каучуков общего назначения С повышением температуры вулканизации до 200° С растет прочность, снижается плато вулканизации, при этом относительное и остаточное удлинения существенно не изменяются, что свидетельствует о, специфике вулканизации высокостирольных композиций При повышений температуры высокостирольный полимер деструктируется. Такая деструкция может осуществляться за счет термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0 10 слг гУ полиизопре-нового — 3,0 — 5,0 10 см , бутадиен-стирольного — 1 — — 3,0 10 см- , карбоксилатного — 2,0 — 4,0 10 сжЧ Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости. [c.44]

Поливинилхлорид является полимером, находящимся на грани между группой полимеров, подвергающихся преимущественно сшиванию, и группой, подвергающейся деструкции. Барр и Гаррисон [5] и Зисман и Бопп [6] наблюдали такие изменения механических свойств при облучении сополимеров винилхлорида и винилацетата, которые указывают на преобладание деструкции. Лоутон, Бюхе и Балвит [9] относят поливинилхлорид к полимерам, деструктирующимся при облучении быстрыми электронами (0,8 Мэв). С другой стороны, Чарлзби [10] нашел, что поливинилхлорид может образовывать гель при облучении в ядерном реакторе, причем Бопп и Зисман [11] указывают, что после начального размягчения при облучении в реакторе поли- [c.164]

Из всех физических агентов, индуцирующих деструкцию полимеров, наиболее общее значение имеет тепло. Природа химических изменений, обусловленных действием этого агента, наиболее проста. Обычно эти изменения связаны с химическим строением мономерного звена значительно теснее, чем при фотохимическом или механическом индуцировании деструкции, так как в последних двух случаях в системе имеет место локальное концентрирование энергии, которое может инициировать радикальные реакции более общего типа. Поэтому основные особенности термической деструкции, в частности состав продуктов реакции, могут хорошо иллюстрировать характер измеи ний, происходящих в полимере при действии физических агентов. Летучие продукты, образующиеся при термической деструкции ряда полимеров, полученных из виниловых мономеров, указаны в табл. 1. Первые 12 из перечисленных в таблице полимеров деструктируют в результате протекания реакций, приводящих к разрыву основной цепи, последние 4 теряют заместители, сохраняя основные цепи без изменения. [c.11]

Изложенные выше результаты подтверждают предположение Мелвил а и Маккея [5] о том, что при полимеризации метилметакрилата реакция передачи цепи через мономер не играет существенной роли (хотя есть много данных, свидетельствующих о противоположном). Реакция передачи цепи образовывала бы добавочные насыщенные и ненасыщенные концевые группы, что приводило бы к изменению доли полимера, деструктирующего при 220°. [c.35]

Ландлер сделал следующие выводы 1) фракционирование эластомеров этим методом вполне осуществимо 2) при низких концентрациях адсорбируются преимущественно низкомолекулярные полимеры, в то время как при высоких концентрациях наблюдается обратное явление 3) ненасыщенные полимеры деструктируют во время фильтрования, что приводит к снижению среднего молекулярного веса 4) чем выше концентрация полимера в исходном растворе, тем больше количество адсорбированного полимера 5) часть полимера фиксируется в результате химического присоединения к адсорбенту и не может быть извлечена. [c.330]

Так же как и полимеры, деструктирующиеся под действием ионизирующей радиации (см. гл. VIII-B), полимеры, сшивающиеся при этих воздействиях, требуют дальнейшего детального изучения, включающего количественное определение промежуточных и конечных продуктов реакции. Лишь на основании надежных кинетических и химических данных можно выяснить механизм образования поперечных связей и управлять им. [c.197]

Наконец, еще одно свойство полиэтилена связано с наличием разветвления, а именно термостойкость. Хотя это свойство не является физическим, оно делает более ясным различия между разветвленными и линейными полимерами. Так, Оакс и Ричардс [36] показали, что так как третичный атом водорода наиболее легко отщепляется свободными радикалами, места разветвлений в молекуле полиэтилена легче всего атакуются. Поэтому разветвленные полимеры деструктируются быстрее, чем линейные, и образуюидийся при этом полимер имеет более линейную структуру, чем исходный полимер. [c.252]

Полимеры, деструктирующиеся под действием уизлуче-ния и рентгеновских лучей в твердом виде и в растворах любых концентраций (например, лолиметакриловая кислота). [c.65]

Для предсказания с достаточной надежностью поведения полимеров винилового ряда при облучении можно использовать следующее эмпирическое правило если полимер имеет формулу —[—СНг — СНР——, то будет преобладать сшивание если формула полимера —[—СНг — С (СНз) К—]п—, то будет преобладать деструкция [М60]. Поливиниловый спирт является, по-видимому, единственным виниловым полимером, для которого это правило не соблюдается [07, 561], но даже этот полимер образует поперечные связи в присутствии воды. Было сделано несколько попыток объяснить это правило. Одно из наиболее вероятных объяснений состоит в том, что эффект является следствием стерических напряжений [С И 6, ШЗ]. Полимеры деструктирующегося типа имеют большое стерическое напряжение, о котором говорит более низкое значение наблюдаемой теплоты полимеризации, чем значение вычисленной из предположения об отсутствии стерических напряжений (табл. 43). Стерические напряжения могут способствовать деструкции, препятствуя проявлению эффекта Франка—Рабиновича. В других случаях эффект Франка— Рабиновича препятствует деструкции в главных цепях больших молекул, облучаемых в твердом состоянии. Стерические напряжения способствуют также распаду цепи при деполимеризации [c.177]

Полимеризация чистых циклич. Ф. в инертной атмосфере идет по ионному механизму, первой стадией К-рого является гетеролитич. разрыв связи Р—С1. Каучук имеет сшитую структуру с небольшой частотой сетки макромолекулы спиралевидной формы с периодом идентичности 4,92 А. Мол. вес растворимой фракции 10 —3-10. Полифосфонитрилхлорид сильно набухает во многих органич. растворителях частично растворяется в ароматич. и хлорированных алифатич. углеводородах. Этот полимер обладает высокими механич. свойствами относительное удлинение при разрыве до 1000%, модуль эластичности 2—4 кг1см сохраняет снособность к высокоэластич. деформации от —50°до -f 320° темп-ра стеклования —58°. При хранении на воздухе при нормальных условиях каучук кристаллизуется и гидролизуется гидролиз может быть, однако, замедлен введением стабилизаторов. При нагревании в вакууме полимер деструктируется с образованием смеси гомологов низкого мол. веса. [c.244]

П. устойчив к действию большинства растворителей. При обычной темп-ре он растворяется лишь в сильно полярных растворителях, таких как конц. серная к-та, фенол, крезол, хлораль, диметилформамид и др. При обычной темп-ре П. устойчив к действию щелочей любой концентрации и разб. к-т, не обладающих окислительными свойствами. При повышенных темп-рах разб. к-ты вызывают гидролиз полимера. Под влиянием кислорода при повышенной темп-ре полимер деструктируется деструкцию можно существенно уменьшить добавлением в П. стабилизаторов. Ионизирующие излучения снижают кристалличность П. и вызывают сшивание макромолекул. П. можно окрашивать в массе пигментами и термостойкими красителями, а в виде готовых изделий — водными р-рами кислотных красителей и др. [c.76]

Представляет существенный интерес специальное изучение радиолиза полимеров на поверхности твердых тел, в том числе в модельных системах в отсутствие мономера. В [188] изучено действие радиации на ПСТ, нанесенный и привитый на силикагель. Показано, в частности, что привитой полимер деструктирует (РХВ разрывов составляет 2). Присутствие гомонолимера подавляет деструкхщю. При облучении в блоке ПСТ сшивается = 0,17. [c.125]

В состав клеев кроме каучуков могут входить различные смолы, например винилэтилфенольные. Клеевые соединения, выполненные такими клеями, работоспособны до 300 °С и обладают высокой стойкостью в агрессивных средах. Необходимо помнить, однако, что при нагревании до температур выше 300 °С полимер деструктирует с образованием НР, в связи с чем клеи могут оказаться коррозионно-активными. [c.62]

Полимеры этого типа менее стойки, чем соответствующие полибензимидазолы (рис. 8.10). В инертной среде потеря массы начинается при температуре 410 °С, а на воздухе — при 340 С. Масса остатка в инертной среде при 900 °С составляет около 75 % на воздухе при 750 °С полимер деструктируется полностью. Свойства политетразапиренов приведены в табл. 8.4. % [c.1045]

Однако персульфенильные радикалы менее реакционноспособны, чем пероксирадикалы, и быстро тормозят кинетические цепи. Изомеризация радикала RSx- в отличие от алкокснрадикала энергетически маловероятна. Поэтому при присоединении серы полимер деструктируется значительно в меньшей степени, чем прн окислении. В процессе термоокислительной релаксации пероксидных вулканизатов СКЭПТ, протекающей в результате окислительной деструкции главных цепей, свободная сера действует как ингибитор. [c.352]

Деструкция поли.меров происходит при самых разнообразных механических воздействиях. Еще в 1934 г. Штаудингер установил, что при многократном пропускании растворов полимеров через капилляр вязкость раствора вследствие деструкции макромолекул уменьшается, Ме-ханическая деструкция протекает также при раз.моле, вальцевании, интенсивном перемешивании растворов полимеров скоростными. мешалками. Полимеры деструктируются под действием ультразвука, при заморая<и-ванш в водной среде, а также при деформации изделий в -процессе эксплуатации. [c.281]

Кумароно-инденовые полимеры при нагревании хорошо совмещаются с льняным, тунговым и таллавым маслами, с озекеритом и другими восками( карнаубский, воск монтан), гильсонитом, стеарином, а также с кубовыми остатками синтетических жирных кислот с парафином и церезином — частично. Указанные вещества применяют для модификации и, в частности, для пластификации кумароно-инденовых полимеров в целях повышения их качества. При нагревании до температуры более 300°С кумароно-инденовые полимеры деструктируются, поэтому процесс модификации или [c.140]

Гр—температура, прн которой за 30 мин полимер деструктирует на 50% /Сз50—скорость распада полимера при 350 °С. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология