Тиолы свободной серы

Меркаптаны (тиолы) являются самыми агрессивными из всех органических сернистых соединений, открытых в дистиллатах нефти. Вместе со свободной серой и сероводородом они составляют группу активных сернистых соединений. Поэтому неоднократно делались попытки найти специфическую качественную реакцию на меркаптаны и разработать удобный способ количественного их определения. [c.42]

Для обнаружения сероводорода и свободной серы применяют пробу на медную пластинку, принятую в качестве стандартной в СССР (ГОСТ 6321—69) и за рубежом. В результате сернистой коррозии медная пластинка, выдержанная в нефти или в нефтепродукте (бензин, керосин, реактивное топливо, дизельное топливо, смазочное масло), при повышенной температуре в течение определенного времени окрашивается в различные цвета (пятна) от бледно-серого до почти черного. Следует иметь в виду, что появление светлых желто-оранжевых пятен на медной пластинке при температуре испытания около 100°С есть результат наличия в нефтепродукте тиолов и сульфидов. [c.80]

Методика позволяет определить тиольную и сероводородную или тиольную и свободную серу при помощи потенциометрического титрования в ячейке с сульфидсеребряным индикаторным и насыщенным каломельным электродом сравнения. При совместном присутствии тиолов, свободной серы и сероводорода последний удаляют. [c.188]

АНАЛИЗ СМЕСЕЙ ТИОЛОВ И СВОБОДНОЙ СЕРЫ [c.549]

Позже с развитием методов физико-химического анализа была предложена схема определения группового состава серосодержащих соединений в лигроино-керосино-соляровых дистиллятах, разработанная Башкирским филиалом АН СССР. Этот метод позволяет непосредственно определять в продукте тиолы (тиоспирты), свободную серу, дисульфиды и сульфиды. [c.186]

Часто определяют не все группы серосодержащих соединений, входящих в состав испытуемого образца, а лишь некоторые, например активную серу (свободную серу, сероводород и тиолы) в топливе. [c.186]

Сероводород, ТИОЛЫ и свободная сера (которая в присутствии тиолов образует ион 5 -) с ионом серебра образуют нерастворимые или малодиссоциированные молекулы [c.187]

При наличии сероводорода и свободной серы, независимо от содержания тиолов, навеска 2— [c.191]

Если активная сера представлена только тиолами, значения исходного потенциала от —250 до —450 мВ для бензинов и керосинов от —5 до —250 мВ для дизельных топлив если присутствуют тиолы и свободная сера — от —400 до —550 мВ для бензинов и керосинов от —250 до —500 мВ для дизельных топлив если присутствуют сероводород, свободная сера и тиолы — от —450 до —650 мВ. [c.191]

При проведении титрования в атмосфере азота (желательной во всех случаях, но обязательной при совместном определении тиолов и свободной серы) в стакан вводят капилляр, соединенный через каучуковую трубку с резиновой камерой, и осторожно в течение нескольких минут продувают азот. Уменьшают струю азота, осторожно наливают 25—35 мл растворителя (спирто-бензольного или основного при титровании тиолов и сероводорода или кислого для совместного определения тиолов и свободной серы), погружают в него электроды на глубину 5 мм и включают мешалку. Включают потенциометр, при помощи реохорда устанавливают стрелку нуль-гальванометра на нулевую отметку и наблюдают за ее положением в течение [c.191]

При титровании пробы, не содержащей ни сероводорода, ни свободной серы, количество титрующего раствора (V, мл), эквивалентное содержанию тиолов, определяют по скачку потенциала интерполяцией. [c.192]

При совместном титровании тиолов и свободной серы содержание свободной серы рассчитывают по первому скачку потенциала, а содержание тиольной серы — по общему расходу титрующего раствора от начала титрования до второй точки эквивалентности. При совместном определении К5Н и НгЗ первый скачок потенциала соответствует расходу титрующего раствора на реакцию с НгЗ V), а второй — расходу на реакции с К5Н и НгЗ (1 1). Эквивалентное количество титрующего раствора, израсходованное на титрование тиолов, определяется как разность V — VI. В этом случае массовую долю тиольной серы, %, рассчитывают по формуле [c.192]

Этот вывод можно сделать уже из того, что образование связей между карбонильной группой и атомами серы, азота и углерода протекает в разбавленных водных растворах. Другими словами, соединения, в состав которых входят эти атомы, проявляют в водных растворах более высокую склонность к присоединению, чем вода в концентрации 55 М. Так, например, константа равновесия образования аддукта из глутатиона и метил-глиоксаля в воде равна 500 [46]. Поскольку метилглиоксаль в водном растворе находится в основном в гидратированной форме, эта величина характеризует константу равновесия уравнения (44в), получающегося при вычитании из уравнения (44а) уравнения (446), соответствующего гидратации метилглиоксаля. Если для сравнения с тиолом стандартное состояние воды выражать в мольных единицах, то константа равновесия уравнения (44в) равна 25 ООО, что соответствует различию в свободной энергии [c.375]

Органические сернистые соединения — тиолы, дисульфиды и тиофены с МЭА в реакцию не вступают. Обычно сероводород реагирует с имеющимися в газе кислородом, образуя свободную серу. Последняя при нагревании взаимодействует с амином, образуя соли дитиокарбаминовой кислоты, тиомочевину, тиосульфат моноэтаноламина, тиосерную кислоту. Эти соединения при регенерации не разлагаются, приводя к снижению крнцентрации и поглотительной способности МЭА. [c.62]

Девис и Армстронг [12] сообщили о модифицированном потенциометрическом методе Тамеле и Риланда, согласно которому при титровании наблюдаются раздельные скачки потенциала для свободной серы и тиолов. Ниже описывается модифицированный Карчмером способ выполнения метода Девиса и Армстронга. [c.549]

Сернистые соединения, обнаруженные в нефтях, могут быть следующих типов неорганические — сероводород, свободная сера органические — меркаптаны (тиосиирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды (дитиоэфиры), гетероциклические соединения (тиофаны и тиофены). [c.28]

Большинство нефтей характеризуется относительно высоким содержанием серы. Во фракциях прямой перегонки нефти сера присутствует в виде свободной серы, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофанов и тиофенов [6]. В газойлях же термического и каталитического крекинга содержатся в основном только сернистые соединения ароматического ряда [9], причем сера в этом случае находится в ароматических и на еновых кольцах в виде гетероатомоБ (подобно тиофану и тиофену) и частично в боковых цепях (ароматические сульфиды). Здесь меркаптаны и ароматические сульфиды отсутствуют. Во фракциях каменноугольной смолы сера представлена гетероциклическими соединениями (дифениленсульфид, тианафтен, тиаантрацен и др.) в незначительных количествах в них содержатся ароматические тиолы [10]. Таким образом, обессеривание высокоароматизован-ных видов сырья связано с разрушением ароматических колец и, следовательно, о уменьшением содержания ароматических соединений. [c.7]

Свободная сера. Ее присутствие в нефтях можно объяснить разложением сложных гетерокомпонентов или окислением сероводорода, а также тиолов (меркаптанов). [c.233]

Тиолы и дисульфиды. В устойчивых протеинах сера встречается либо в виде дисульфидных групп К — 5 — 5 — К, как в цистине, либо в прочных, тиоэфирных связях, как в метионине или в виде тиаэольного кольца а аневрине (стр. 289). С другой стороны, ряд активных энзимов дает положительную нитропруссидную реакцию, что указывает на наличие свободных тиольных групп К — 8 — Н. Энзимы этого типа могут обратимо дезактивироваться различными мягкими окислителями, реагирую- [c.307]

Поскольку имеется много данных, указывающих на образование свободных тиольных радикалов К — 5 при диссоциации дисульфидов или при одноэлектронном окислении тиолов закис-ными солями железа и меди, вполне вероятно, что эти энзимы катализируют цепные реакции путем окисления и восстановления тиольных групп в свободные тиольные радикалы, подобно тому, как тиофенол может быть передатчиком цепи при автоокислении 2, а амилдисульфид является катализатором автоокисления (стр. 280). Протеины, содержащие серу, могут быть активными катализаторами в том случае, если хотя бы ничтожная часть их дисульфидных связей может мгновенно диссоциировать на радикалы и затем дегидрировать соседний (т. е. адсорбированный) метаболит и начать реакционную цепь в биологических системах, подобно тому, как алкилдисульфиды могут инициировать дегидрирование тетралина [c.308]

Тионкарбаминовые кислоты (561 и = Н) нестабильны и поэтому неизвестны в свободном виде, как и таутомерные им тиол-карбаминоБые кислоты и карбаминовые кислоты, не содержащие серу. Однако хорошо известны их стабильные эфиры (561 1 2 = Н), обычно называемые тионуретанами, и соли [содержащие анион (562)] (табл. 11.22.15) [I—3, 515, 516]. Относительно нестабильны также и дитиокарбаминовые кислоты (563 К2 = Н),но отдельные представители их выделены и охарактеризованы. Незамещенная дитиокарбаминовая кислота (563 К = = выделена в виде бесцветных иголок е кислотность рКа = 2,95 при 20 °С) несколько ниже, чем у обычных дитиокарбоновых кислот (см. табл. 11.22.6) [517]. Дитиокарбаминовые кислоты удобно хранить в виде их стабильных солей, содержащих анион (564) из этих солей их можно генерировать подкислением в мягких условиях [517, 518]. Эфиры дитиокарбаминовых кислот (563 [c.684]

Тионкарбаминовые кпслоты (561 = Н) нестабильны и поэтому неизвестны в свободном виде, как и таутомерные им тиол-карбаминовые кислоты п карбаминовые кислоты, не содержащие серу. Однако хорошо известны их стабильные эфиры (561 [c.684]

Механизм защиты может состоять в миграции заряда и (или) возбуждения от алкильной части молекулы к атомам серы. Возможность миграции энергии в этом направлении обусловлена низкой энергией -орбиталей серы [259, 274]. Так как выход ионов при облучении тиолов и дисульфидов не зависит от величины п, свободные заряды практически полностью локализуются на атомах 8. На основании этого можно предположить, что образование радикалов, стабилизирующихся при низкотемпературном радиолизе, обусловлено распадом возбужденных молекул. Рассмотрение зависимости ( (К) от п в предно.тюжении, что происходит миграция электронного во.эбуждения, приводит к выражению [260] [c.249]

При окислении обычными способами (например, иодом) получают дитиенилдисульфиды. Более удобным приемом является окисление полученных литийорганическим синтезом солей меркаптанов (без выделения свободного тиола) с помощью красной кровяной соли [103, 241] или иода [239, 240]. Этот метод пригоден также для приготовления селенолов и диселенидов (при использовании селена вместо серы) [242]. [c.142]

Сера, подобно ее аналогу кислороду, является одним из немногих элементов, встречающихся в природе в свободном состоянии и в то же время образующих различные элементоорганические соединения. Серусодержа-щие соединения во многом проявляют сходные с кислородсодержащими соединениями химические свойства. Тиолы и сульфиды, содержащие атом серы, подобны спиртам и эфирам, содержащим атом кислорода. Однако свойства кислород- и серусодержащих соединений имеют и существенные различия. Например, соединения так называемого трехвалентного кислорода типа оксоний-иона, как правило, неустойчивы и лищь в редких случаях смогли быть выделены в индивидуальном состоянии, а соединения четырехвалентного кислорода еще никому не удалось выделить. В противоположность этому соединения трехвалентной серы, такие, как сульфоксиды и соли сульфония, а также соединения четырехвалентной серы типа сульфонов очень устойчивы, не говоря уже о широко известных устойчивых соединениях шестивалентной серы. [c.13]

Известно, что присоединение тиолов или сероводорода к олефинам в присутствии элементарной серы идет по правилу Мар-ковникова [46]. Поэтому полагали, что образующиеся вначале при взаимодействии серы с олефинами полисульфиды распадаются на свободные радикалы, которые, отрывая аллильный водород, превращаются в тиолы, далее присоединяющиеся к олефину по правилу Марковникова. Механизмы этих процессов изучались Фармером [43—45] и Армстронгом [47] и описываются следующими реакционными схемами [50] [c.39]

B. Г. Яковлев и Л. С. Исупова предположили, что накопление в тканях вводимых тиолов (небелковых сульфгидрильных групп) и взаимодействие серы защитных веществ с внутриклеточными белками играют решающую роль в механизме противолучевого эффекта. В ряде работ других авторов роль сульфгидрильных групп в механизме противолучевого эффекта также рассматривалась лишь в связи с распределением вводимых тиолов. Так, С. Антоку (1964) обнаружил значительное увеличение уровня тиолов (в свободной и связанной формах меченой серы) в печени, почках, селезенке, тонкой кишке и в легких мышей вскоре после введения им меченого меркаптоэтилгуанидина — А. В. Титов и Э. Г. Михайлова (1963) показали, что радиоактивная сера концентрируется в радиочувствительных органах крыс через 60 мин после введения меченых цистеамина и АЭТ и что это еще не в полной мере отражает содержание в тканях радиозащитных веществ. Д. Джемиесон (1966) обнаружила достоверное повышение содержания тиолов в селезенке крыс после введения им радиозащитных доз цистеамина. Она предположила, что возрастание уровня эндогенных тиолов происходит только за счет тиолов вводимого протектора. Повышенное содержание сульфгидрильных групп в селезенке после введения цистеина Л. И. Корчак (1965) и [c.280]

В спектрах ЯМР С образца РёС12(ВМ8)2КВН4, к которому добавлены небольшие количества тиолана, наблюдаются сигналы, принадлежащие тиолану, координированному с палладием (5 = 40.3 и 32.8 м.д.), и свободному диметилсульфиду (5 = 20.6 м.д.). Это позволяет сделать вывод о том, что дезактивация происходит в результате вытеснения тиоланом первоначального лиганда из координационной сферы комплекса и разрушения его исходной структуры. В среде водорода вновь образующийся комплекс разлагается с выделением металлического палладия, который легко отравляется соединениями серы. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология