Агенты вулканизации пероксидные

В отсутствие оксидов металлов реакции дисульфидов с каучуком во многом напоминают процессы пероксидной вулканизации. Среди указанных соединений меньшей активностью в качестве агента вулканизации обладает дибензтиазолилдисульфид. При обычных температурах вулканизации (140—160 °С) он не вызывает сшивания полиизопрена, но вулканизует натрийбутадиеновый, бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучуки. При этом дибензтиазолилдисульфид частично восстанавливается до [c.260]

При пероксидной вулканизации энергия для ее протекания подводится к резиновой смеси извне —нагреванием. Носителем сшивающего действия служат образующиеся при термолизе пероксида свободные радикалы. В случае радиационной вулканизации оба этих фактора совмещаются в излучении частиц высокой энергии. Поэтому в принципе радиационная вулканизация не требует ни обогрева резиновой смеси, ни наличия в ней специального вулканизующего агента. Для радиационной вулканизации в основном используют электромагнитное излучение высокой энергии. Только -излучение может служить универсальным вулканизующим агентом для полимеров всех видов, в том числе и для фторкаучуков. Жесткое рентгеновское излучение также может использоваться для вулканизации сравнительно тонкостенных изделий. [c.83]

В комбинациях фторуглеродных и этиленпропиленовых каучуков перспективно использование фторкаучуков, специально предназначенных для пероксидной вулканизации, и применение модифицированных этиленпропиленовых каучуков. В этом случае облегчается выбор одинаково активного для обоих каучуков вулканизующего агента, достижение требуемой степени сшивания эластомерных фаз и их совулканизации, а введение в основную цепь этиленпропиленовых каучуков мономеров с полярными группами способствует лучшему совмещению разнополярных эластомеров. [c.136]

Радиационная вулканизация может протекать без нагревания и в отсутствие вулканизующих агентов [48, с. 200]. Механизм сщивания при радиационном воздействии в общем подобен механизму пероксидной вулканизации — происходит соединение двух макрорадикалов, образовавши.хся при облучении эластомера, с возникновением углерод-углеродных поперечных связей. [c.321]

Для резин на основе водородсодержащих фторкаучуков — сополимеров ВФ с перфторированными мономерами—возможности участия ингредиентов в химических превращениях фторэластомеров возрастают вследствие их повышенной реакционной способности. Наполнители и агенты вулканизации в той или иной мере активируют отщепление галогенводородов, а акцепторы галогенводородов (оксиды и гидроксиды щелочноземельных металлов) нейтрализуют этот эффект. Пока не известны добавки, позволяющие полностью подавить отщепление галогенводородов при нагревании резин до 250—300 °С. Они лишь уменьшают их количество до уровня, соответствующего термическому распаду исходного фторкаучука. Наибольшее отщепление галогенводородов при термическом воздействии наблюдается для аминных вулканизатов сополимеров ВФ и ГФП (СКФ-26), оно значительно меньше для пероксидных и радиационных вулканизатов. Бнсфенольные вулканизаты по стойкости к термоокислительному старению превосходят аминные [201]. Это проявляется в значительно меньшей скорости релаксации напряжения вулканизатов на воздухе при 200°С, меньшем изменении физико-механических свойств при старении при-250°С. [c.193]

Диметилсилоксановый каучук вследствие насыщенного характера медленно вулканизуется. Для облегчения вулканнзации и расширения круга пероксидных агентов вулканизации в цепн вводят от 0,1 до 1% метилвинилсилоксановых звеньев [c.123]

Характерным для реальных вулканизатов является сильная зависимость их физико-механических свойств от использованното агента вулканизации. В результате вулканизации одного и того же каучука разными агентами вулканизаццц получают материалы с самой различной прочностью при растяжении при одинаковой густоте сетки (концентрации активных цепей). Например, для серных вулканизатов натурального каучука прочность достигает 30 МПа, а для пероксидных составляет лишь 16,5 МПа (см. рис. [c.223]

Возвращаясь к данным рис. 10.8 (см. с, 223), замечаем, что меньшую прочность имеют пероксидные вулканизаты, полученные с растворяющимся в каучуке агентом вулканизации. Если же в соетав вулканизующей системы входят малорастворимые (большинство ускорителей серной вулканизации) или совсем нерастворимые (оксид цинка) в каучуке компоненты, то прочностные свойства вулканизатов повышаются. Можно полагать, что локальное концентрирование агента вулканизации в отдельных микрообъемах эластической матрицы способствует избирательному сшиванию [c.227]

Установлено, что между каучуком н наполнителем образуются как физические ( слабые ), так и химические межфазные связи. Первые обусловлены адсорбцией цепей каучука на поверхности частиц наполнителя в процессе приготовления и хранения смесей. Химические межфазные связи образуются и при переработке, и при вулканизации. Если резиновую смесь, содержащую технический углерод, поместить в хороший растворитель для. каучука, то полного растворения каучука не происходит. Часть каучука остается в виде нерастворимого геля с наполнителем даже при равновесной экстракции. Такой саже-каучуковый гель является результатом механохимических реакций каучука в присутствии наполнителя при переработке. Вовремя вулканизации за счет адсорбции части агента вулканизации на поверхностности частиц наполнителя образуются межфазные химические связи каучук — наполнитель (сцепления). Сцепления определяются как межфазные связи, прочность которых достаточна по крайней мере для того чтобы противостоять действию растворителя, применяемого прг измерении равновесного набухания наполненного вулканизата Серные межфазные связи обнаружены в серных вулканизата> различных каучуков, наполненных усиливающим техническим уг леродом [35]. Образование большого числа поперечных связей л поверхности частиц усиливающего технического углерода при од новременном уменьшении густоты сетки в фазе каучука и измене НИИ ММР активных цепей сетки в пероксидных и серных напол ненных вулканизатах натурального и бутадиен-стирольного каучу ка установлено методом золь-гель анализа [40]. На долю связан ного каучука приходится, по-видимому, лишь небольшая часть по верхностных сцеплений, а основное значение имеют межфазньк связи, формирующиеся при вулканизации [35]. [c.232]

Пероксидная вулканизация обеспечивает возможность включения в сетку структурированного полимера соотверждаюших агентов, обладающих кратными связями, благодаря чему улучшаются полезные свойства вулканизатов. [c.57]

Дозировки пероксида и ТАИЦ, используемые для вулканизации фторкаучуков, содержащих атомы брома, зависят от состава конкретной смеси и содержания брома в каучуке, что видно из данных, приведенных в табл. 2.7 [пат. США 4035565, 1977]. В табл. 2.8 [пат. США 4501869, 1985] сравниваются свойства резиновых смесей и резин из фторкаучуков с различным содержанием брома при фенольной и пероксидной вулканизации. В качестве пероксидного вулканизующего агента использован пергекса-2,5В [2,5-диметил-2,5-(ди-трет-бутилперокси)гек-сан]. Анализ приведенных в этих таблицах данных показывает, что хотя дозировки пероксида и ТАИЦ зависят от содержания брома в каучуке и типа каучука, однако больщее значение имеет [c.77]

Указывается, что при вулканизации ГКП эффективность сшивания вайтона СР несколько выше, чем при вулканизации обычными дипероксидами (эффективность сшивания с ними 0,6— 0,8). Это объясняется тем, что при вулканизации с помощью ГПК совмещается действие и пероксидного и аминного вулканизующих агентов. Как и все карбаматы, ГПК разлагается в процессе вулканизации с выделением СО2, что приводит к пористости резин. Для предотвращения пористости в смеси для поглощения СО2 нужно добавлять гидроксид кальция. [c.81]

Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков (вайтона ОН или комбинаций вайтона ОР и вайтона УТ-Х 5737, содержащих не менее 50% геля) можно вулканизовать в атмосферных условиях [8, 179], например в термостате с циркулирующим горячим воздухом при 177—204 °С. Ступенчатого изменения температуры не требуется. Продолжительность вулканизации зависит от температуры термостата и толщины изделия. Однако вулканизация горячим воздухом применима только для резиновых смесей с пероксидными вулканизующими агентами и не применима для резиновых смесей с диаминной и бисфенольной вулканизующими системами из-за большого количества побочных продуктов, образующихся при сщивании. Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков незаменимы для непрерывной вулканизации шприцованных изделий жидкими средами (расплавами солей, полиэтиленгликолей), токами СВЧ. Температура среды в ванне при этом должна поддерживаться на уровне 190—204 °С. Время вулканизации определяется тем- [c.170]