Альдегиды, температуры воспламенения

Наиболее существенное эксплуатационное свойство дизельных топлив — их способность быстро воспламеняться и плавно сгорать, что обеспечивает нормальное нарастание давления и мягкую работу двигателя без стуков. Воспламенительные свойства топлив зависят от их химического и фракционного состава. Очевидно, что это, Б первую очередь, связано с температурой самовоспламенения компонентов топлива. Известно, например, что ароматические углеводороды имеют очень высокие температуры воспламенения (порядка 500—600°С). Ясно, что сильно ароматизованные продукты неприемлемы в качестве дизельного топлива. Наоборот, парафиновые углеводороды имеют самые низкие температуры самовоспламенения, и дизельные топлива из парафинистых нефтей обладают хорошими эксплуатационными свойствами. Как уже отмечено, плавная работа двигателя обеспечивается при минимальных периодах задержки самовоспламенения. На величину этого периода оказывает влияние не только температура самовоспламенения топлива, но и характер предпламенных процессов окисления. Чем скорее будут проходить реакции термического распада и окисления, чем больше в воздушно-топливной смеси успеет накопиться перекисей, альдегидов и других кислородсодержащих соединений с низкими температурами самовоспламенения, тем меньше будет период задержки самовоспламенения топлива. [c.98]

Применение. Нитропарафины применяются в промышленности в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам, снижающих температуру их воспламенения, при производстве взрывчатых веществ, пластмасс, в реактивной технике, в качестве полупродуктов в синтезе аминов, альдегидов и кетонов, жирных кислот. Ароматические нитросоединения широко применяются для получения красителей, пластмасс, душистых и взрывчатых веществ. [c.171]

Токсичен. Сильно раздражает конъюнктивиту глаз и верхние дыхательные пути. При попадании иа кожу вызывает местную воспалительную реакцию с последующим изъязвлением верхнего слоя кожи, ПДК 0,5 мг/м . Горюч. Температура воспламенения безводного кротонового альдегида -f-8X. Взрывоопасная концентрация паров в воздухе 2,95—15,5% (об.). [c.198]

При медленном окислении углеводородов (с числом углеродных атомов 3) в определенной области температур и давлений наблюдается возникновение холодных пламен . Холодные пламена образуются при температурах 170—350° С, более низких, чем температура воспламенения испытуемых углеводородов. Образование холодного пламени объясняется распадом перекисей. Продуктом распада перекисей являются альдегиды, которые были отмечены при появлении холодного пламени эфира. При определенных условиях процесс из стадии холодного пламени переходит в обычное горение. [c.81]

В предыдущем разделе было установлено, что окисление метана может быть однозначно объяснено кинетикой стационарного состояния, которая постулирует, что концентрация промежуточных продуктов, а следовательно, и скорость реакции, достигают стационарного состояния, зависящего только от постепенного расходования реагирующих веществ. Однако по отношению к высшим членам гомологических рядов от концепции стационарного состояния следует отказаться по крайней мере применительно к окислительным реакциям при низкой температуре, характеризующимся появлением холодного пламени и двухстадийного воспламенения.-Эти явления свойственны всем углеводородам и соединениям углеводородных рядов, особенно эфирам и альдегидам, кроме метана, метилового спирта, бензола, этилена, глиоксаля и формальдегида. [c.249]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Был проведен также ряд опытов с добавками различных веществ к гек-сано- и пентано-кислородным смесям. Было найдено, что небольшие количества формальдегида сильно удлиняют период индукции (см. табл. 35). Действие формальдегида оказалось одинаковым как на гексан I, так и на гексан II. Добавки спиртов (п. гексилового и н. пропилового) не влияют на окисление гексана. Неожиданными оказались результаты опытов с добавками ацетальдегида и пропионового альдегида. Нри добавлении их (порознь) к гексану II или пентану не было обнаружено никакого каталитического действия, в то время как в случае гексана I ацетальдегид полностью элиминировал период индукции и вызывал воспламенение смеси при температурах, при которых в отсутствие ацетальдегида протекает лишь медленная реакция. [c.226]

Уже в следующем 1952 г., публикуя результаты изучения холоднопламенного окисления гексана [72], Норриш усматривает причину возникновения холодного пламени в начальном накоплении следов алкилгидроперекиси, сгорание которой в кислороде приводит к получению большого количества свободных радикалов. Последние вовлекают исходный углеводород в интенсивное окисление с образованием высших альдегидов в качестве активных промежуточных продуктов. При этом происходит выделение тепла и повышение температуры среды. В результате, начиная с некоторого температурного предела, окисление протекает уже по верхнетемпературному механизму, т. е. с формальдегидом в качестве разветвляющего агента. В ходе воспламенения алкилгидроперекиси и последующей быстрой реакции окисления углеводорода образуются в качестве промежуточных лабильных образований алкоксильные радикалы и притом в таких количествах, которые делают возможным их взаимодействие с образованием молекул возбужденного формальдегида. [c.256]

Период задержки воспламенения определяется характером предпламенных процессов окисления. Чем больше в воздушно-топливной смеси накопится продуктов окисления (пероксидов, альдегидов, кетонов), тем меньше будет период задержки самовоспламенения. Наилучшей воспламеняемостью обладают дизельные топлива, содержащие много алканов и мало аренов у этих топлив ниже период задержки самовоспламенения и температура самовоспламенения. [c.111]

Наиболее замечательной особенностью процессов горения высших углеводородов является двухстадийное воспламенение, открытое и исследованное в работах Неймана и его сотрудников [50]. Это явление заключается в следующем. В определенной области температур и давлений возникает холодно е пламя, в котором реакции окисления не доходят до конца в продуктах холоднопламенного окисления обнаруживается большое количество альдегидов, органических перекисей и других кислородосодержащих органических соединений. Сложность состава этих продуктов сразу же свидетельствует о невозможности описания процесса окисления одной определенной кинетической схемой. Область холоднопламенного окисления ограничена как по давлению, так и по температуре. В определенном температурном интервале суммарная кинетика реакций имеет отрицательный температурный коэффициент. В соответствии с этим, в определенном интервале критическое давление воспламенения уменьшается с понижением температуры. Таким образом, холодное пламя представляет собой самотормозящийся процесс горения. С другой стороны, область холодного пламени переходит непосредственно в область обычного горячего пламени. В определенной области значений параметров сначала происходит холоднопламенное воспламенение, а затем холодное пламя самопроизвольно переходит в горячее (отсюда и термин двухстадийное воспламенение ). [c.281]

Вопрос о термическом режиме реагирующей твердой поверхности и критических условиях ее воспламенения и потухания имеет практическое значение как для процесса горения угля [1, 61, так и для некоторых сильно экзотермических гетерогенно-катали-тических процессов. Таковы, например, контактное окисление аммиака в азотную кислоту и спиртов в альдегиды или кетоны. При этих процессах большие разогревы поверхности вполне допустимы и никакого вреда не приносят поэтому данные процессы всегда проводятся на верхнем температурном режиме, в диффузионной области, при больших разностях температур поверхности и газа. [c.419]

Процесс воспламенения топлива в дизельном двигателе протекает в несколько стадий. В первой стадии в результате цепных реакций образуются перекиси и альдегиды. При достижении критической концентрации перекисей возникает холодное пламя. Распад перекисей приводит к образованию свободных радикалов, способствующих дальнейшему развитию процесса воспламенения. При повышении температуры концентрация свободных радикалов увеличивается, что способствует развитию цепной реакции при повышении давления концентрация свободных радикалов уменьшается, и процесс замедляется. Увеличение концентрации перекисей продолжается до обогащения смеси до а 0,1. Следовательно, первая стадия процесса воспламенения требует значительного обогащения смеси. Активными продуктами в процессе воспламенения являются также альдегиды, в первую очередь формальдегид и уксусный альдегид. При холоднопламенных процессах выделяется 5—10% тепловой энергии топлива. [c.199]

Вторая стадия характеризуется возникновением голубого пламени и сопровождается выделением большого количества тепла. Однако и она не приводит к образованию конечных продуктов окисления углеводородов. В этой стадии образуется большое кь-личество альдегидов как промежуточных продуктов окисления. Процесс окисления топлива завершается в горячем пламени, возникающем после накопления в стадии голубого пламени достаточно большого числа активных центров и соответствующего повышения температуры. Таким образом, задержка воспламенения в дизельном двигателе обусловлена физическими и химическими процессами подготовки рабочей смеси. [c.199]

Максимум реакционной способности и взрывчатости объясняется уменьшением продолжительности существования перекисей 2 при повышении температуры. Вероятность разветвления увеличивается с ростом концентрации альдегидов, и задержка воспламенения определяется временем, необходимым для образования достаточной концентрации последних [40]. Это подтверждается влиянием добавления альдегидов к смеси, как уже отмечалось выше. [c.188]

Вторая область высокой реакционной способности появляется при дальнейшем увеличении температуры и приводит в конце концов к воспламенению. По этой причине область называется областью высокотемпературного воспламенения (см. рис. 7 предыдущей статьи). Трудно решить, имеет ли это воспламенение тепловой или цепной механизм. Существуют некоторые кинетические данные, подтверждающие наличие разветвления цепей [42]. Возможно, что несмотря на образование разветвленных цепей, действительное воспламенение определяется тепловыми условиями. Экспериментальные кинетические данные указывают, что альдегиды принимают участие в этой высокотемпературной реакции разветвления. Альдегиды образуются и распадаются в ходе цепных реакций, и концентрация альдегидов определяется относительной скоростью этих цепных реакций. В данном случае добавление альдегидов также расширяет область взрыва и уменьшает задержку воспламенения. [c.189]

После воспламенения рабочей смеси от искры цепные реакции предпламенного окисления резко ускоряются в связи с повышением температуры и давления. Концентрация перекисей в рабочей смеси перед фронтом пламени возрастает, и появляется так называемое холодное пламя. Холодным пламенем называется своеобразное свечение реакционной смеси в результате возбуждения реагирующих молекул от тепла, выделяющегося при реакции окисления, и взрывного разложения накопившихся перекисей. В результате распространения холодного пламени в рабочей смеси продолжает возраст,ать количество перекисей, альдегидов, свободных радикалов. Такая активизация с.меси приводит к образованию вторичного холодного пламени. Температура повышается еще выше. В несгоревшей части смеси возрастает концентрация окиси углерода и различных активных частиц. В реакции окисления вовлекаются больше половины молекул не сгоревшей смеси. В результате последняя часть топливного заряда вместе с образовав-шейся окисью углерода мгновенно самовоспламеняются. Холодное пламя превращается в горячее, что и приводит к образованию детонационной волны и скачкообразному подъему давления. Следовательно, короче говоря, детонационное сгорание последней части топливного заряда происходит вследствие накопления до определенной предельной концентрации высокоактивных частиц, которые реагируют со скоростью взрыва, в результате вся несгоревшая часть горючей смеси мгновенно самовоспламеняется (теория Соколика). Очевидно, чем выше скорость образования перекисей в данной рабочей смеси, тем скорее возникает взрывное сгорание, тем раньше нормальное распространение фронта пламени перейдет в детонационное и последствия детонации скажутся сильнее. Отсюда следует, что основным фактором, от которого зависит возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива, так как известно, что склонность к окисле нию у углеводородов различного строения при сравнимых условиях резко различна. Если в топливе преобладают углеводороды, не образующие в условиях предпламенного окисления значительного количества перекисей, то взрывного распада не произойдет, смесь не перенасытится активными частицами, и сгорание будет проходить с обычными скоростями, без детонации, [c.89]

Сжигание альтернативных топлив возможно как в двигателях внутреннего сгорания с принудительным воспламенением (в бензиновых двигателях, приспособленных к работе на этих топливах), так и в двигателях с воспламенением от сжатия (в дизельных двигателях). Однако многие альтернативные топлива плохо испаряются в условиях, характерных для процесса смесеобразования бензиновых двигателей не всегда возможно их воспламенение в камерах сгорания этих двигателей при сравнительно невысоких температурах конца сжатия и низких значениях коэффициента избытка воздуха. Дизельные двигатели (далее — дизели) более приспособлены к работе на топливах с различными физико-хими-ческими свойствами. Сгорание альтернативных топлив в дизелях при высоких степенях сжатия и больших коэффициентах избытка воздуха более эффективно, чем в двигателях с принудительным воспламенением. При этом дизели отличаются от бензиновых двигателей лучшей топливной экономичностью и меньшими выбросами газообразных продуктов неполного сгорания (монооксида углерода, углеводородов, альдегидов) и углекислого газа (диоксида углерода). Поэтому при использовании альтернативных топлив в дизелях, как правило, достигаются близкие к необходимым показатели работы двигателя. [c.4]

Поскольку при нагревании активная гидроперекись переходит в неактивную, низкотемпературную вспышку можно получить лишь при достаточно быстром прогреве закаленной смеси до температуры вспышки. В противном случае, прежде чем эта температура будет достигнута, основная часть гидроперекиси перейдет в неактивную форму, и низкотемпературное воспламенение станет невозможным. Но скорость нагрева данного сосуда определяется в основном температурой масла в термостате, в который погружается закаленная смесь (температура возврата 7 в). Для каждой смеси существует своя минимальная температура возврата ( в)мин, при которой еще удается получить вспышку. Было установлено, что изменение концентрации альдегида и кислорода в широких пределах не влияет на величину (7 в)мин- На основании этого было сделано заключение, что ( 7 в)мш1 определяется концентрацией активной гидроперекиси [c.110]

С этим, аппаратом была определена температура воспла.аденения приблизительно 80 органических веществ. В их число вошли ароматические и алифатические углев0д0 р 0йы, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, слО ЖНЫ е и простые эфиры, амины, гало идозамещенные и другие производные. Для каждого ряда Соединений, например нормальных парафиновых углеводоро дов, температура воспламенения об ычно уменьшается с увеличени ем молекулярного веса, но это уменьшение не является прогрессивным. Вещества с совершенно различным строением имеют иногда близкие температуры воспламенения. [c.1041]

Витрову и Разевейлеру удалось спектрографически доказать факт образования альдегидов при окислении топлива в процессе работы двигателя. Те же авторы [15], применяя тот же метод, показали эффект действия тетраэтилсвинца на реакции, предшествующие воспламенению в двигателе. Бриджмен и Марвин [16] установили, что эффект действия антидетонатора (тетраэтилсвинца) сводится в частности к повышению температуры воспламенения толива и определили это повышение для ряда индивидуальных углеводородов под действием 0,25% тетраэтилсвинца. Приведенный метод Эгертон положил в основу отбора элементов, соединения которых, как можно было рассчитывать, окажутся эффективными антидетонаторами. По мнению Эгертона лишь легко окисляющиеся металлы влияют на температуру самовоспламенения. При этом элементы, даюш,ие ряд окислов, обычно особенно эффективны. К числу наиболее эффективных элементов относятся таллий, калий, свинец, железо, никель, марганец, висмут, селен, теллур, натрий, калий, кальций, сурьма. Мало эффективны или недостаточно исследованы олово, церий, ванадий, титан, цирконий, торий, тантал, вольфрам, хром, кобальт. К неэффективным элементам принадлежат алюминий, магний, ртуть, иод, фосфор, золото, цинк. [c.343]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Поведение спиртов, альдегидов и эфиров в отношении люминесценции, холодных пламен и воспламенения было найдено Преттром вполне подобным поведению парафиновых углеводородов. Отличие состоит только в иных абсолютных значениях температур, при которых происходит возникновение и смена этих явлений. [c.78]

При таком механизме вероятность разветвления должна расти с увеличением концентрации альдегидов. В частности, добавка альдегидов к исходной смеси должна расширять область воспламенения. Авторы указывают, что этот вывод полностью подтверждается экспериментом. Действительно, как было показано Тоунендом с сотр. [79] (см. рис. 35), прибавление 1 % ацетальдегида к смеси этана с воздухом приводит к резкому проявлению ранее отсутствовавшего полуострова самовоспламенения. Из данных, приведенных на том же рисунке, видно, что добавка ацетальдегида одновременно резко сокращает длительность периодов индукции низкотемпературного самовоспламенения (от десятков минут и даже часов до нескольких секунд), что также согласуется с предположением об участии альдегидов в низкотемпературном разветвлении. В интервале же высоких температур влияние добавки ацетальдегида на область самовоспламенения невелико. [c.121]

Как яспо из рис. 64 и 65, Уайту и Тоуненду с сотр. при употреблении в качестве источника зажигания горячей проволочки удавалось инициировать холодные пламена в эфиро-воздушных и кислородных смесях только с таким содержанием эфира, которое превосходит верхний предел нормального воспламенения (по составу), вызываемого поджиганием искрой высокого напряжения. В позднейших опытах Спенс и Тоуненд [63] нашли способ возбуждать холоднонламенное и двухстадийное воспла-мененпе в кислородных и воздушных смесях эфиров, альдегидов и углеводородов таких составов, которые взрываются при поджигании электрической искрой высокого напряжения. Добиться этого удалось, употребляя в качестве источника зажигания электрически нагреваемый керамический элемент, допускающий точную регулировку температуры. [c.187]

Одновременно было показано, что самоускоряющийся характер окисления при температурах, больших той, которая отвечает нулевому значению температурного коэффициента скорости (т. е. в части верхпетем-перату )ной области, примыкающей к границе верхнетемпературного воспламенения), обусловливается уже иными, пока неизвестными соеди-н эниями, а не альдегидами. [c.253]

Окисление при высоких температурах. Пламенное окисление приводит к полному сгоранию всех алканов до СОз и воды. Эта реакция наиболее широко используется в энергетических, но не в химических целях. Такое сгорание происходит в двигателях всех типов. Окисление начинается уже при предпламенных температурах и пдет по типу разветвляюш ихся цепных реакций (см. ч. II, Свободные радикалы ), В первой фазе окисления углеводорода RH в качестве малоустойчивых промежуточных продуктов образуются гидроперекиси ROOH, рас-падаюш иеся с образованием альдегидов, кетонов, спиртов, кислот, а также мимолетно существующих в реакционной зоне свободных радикалов R , В двигателе внутреннего сгорания при сжатии смеси паров бензина воздухом нормальные углеводороды образуют перекиси, вызывающие преждевременное воспламенение, т. е. воспламенение без участия запальной свечи, дающей искру только в момент наибольшего сжатия поршнем смеси газов. Явление это называется детонацией и причиняет вред, так как способствует изнашиванию двигателя и не позволяет полностью использовать его мощность. [c.69]

Естественно, что исследования скорости окисления высших углеводородов были связаны с их значением как топлив в двигателях внутреннего сгорания или в форсунках. Кинетические исследования медленного окисления привели к обнаружению областей холодного пламени , сопровождающегося свечением (благодаря флуоресценции возбужденных молекул НгСО), но без значительного расхода реакционной смеси. Большинство алифатических углеводородов выше Сг и их производных обнаруживает это явление, и область температуры и давления, в которой оно наблюдается, отличается не очень сильно для различных углеводородов одного и того же типа, как показано на рис. 122 и 123. При высоких давлениях и температурах наблюдается истинное воспламенение со значительным выделением тепла. Этим горячим воспламенениям часто предшествуют холоднонламенпые области, и исследование роста давления или образования продукта перед воспламенением указывает на два различных автокаталитических процесса с различными индукционными периодами и х . За время образуются альдегиды и перекиси, и скорость реакции автокаталитически возрастает, пока не пройдет область холодного горения этот процесс почти не влияет на давление и концентрацию альдегида, тогда как концентрация перекиси быстро падает. Как только начинается вторая стадия, концентрация альдегида увеличивается и общая [c.471]

На диаграмме в координатах р, Т холодным пламенам отвечает четко ограниченная область, как это, в частности, видно из рис. 153 (стр. 533), на котором представлена диаграмма воспламенения пропилено-кислород-ной смеси (область холодного пламени отмечена штриховкой). При температуре и давлении, лежащих вне области горения, в смеси идет окислительная реакция (медленное окисление), в ходе которой, кроме воды и углекислого газа, образуются продукты неполного окисления — окись углерода, спирты, альдегиды, кислоты и перекиси, а также продукты крекинга — углеводороды и водород. Реакция медленного окисления внешне проявляется по увеличению давления, которое становится измеримым к концу периода индукции. При проведении реакции внутри области холодного пламени на плавный рост давления в ог[ределенные моменты времени накладываются резкие пики, обусловленные повышением температуры в момент вспышки холодного пламени. Три таких пика (отвечающих трем последовательным холодным пламенам пропилена) видны на кривой роста давления, изображенной на рис. 152 (стр. 532). [c.582]

Дальней1лие работы по медленному сгоранию топлива повидимому подтверждают эту теорию . Тем1пературы первоначального воопламенения ряда органических жидкостей были определены пропусканием смеси паров и воздуха через стеклянную трубку, температуру которой можно было постепенно повышать. Было за.мечено, что ядра в форме росы или ту.мана всегда предшествовали или сопровождали начальные стадии окисления. Продукты реакции состояли из воды, двуокиси углерода, альдегида или кислоты и следов активного кислорода . Детонация и присутствие активного кислорода делались заметнее вьфаженными, если горючее вдувалось в трубку в виде мельчайших брызг это явление указывает на образование органических перекисей в ядерных каплях. Небольшое количество перекиси не было само по себе достаточным для того, чтобы вызвать детонацию, однако перекись действовала как запал, вызывающий одновременное воспламенение капель. Добавление антидетонаторов, таких как тетраэтилсвинец, [c.1051]

Изучение химических реакций, происходящих в цилиндре Дизеля, более сложно, чем в двигателе с искровым зажиганием. Тем не менее такие исследования были проведены, в частности Дринкуотером и Эджертоном (1938), Гарнером, Мальпасом, Мортоном, Рейдом и Райтом (1952). Последние исследователи установили, что перекиси и альде-1 иды образуются при реакции впрыснутого топлива с горячим сжатым воздухом и что только небольшая часть обнаруженных промежуточных продуктов (обязана своим присутствием остающимся 1выхл0пным газам. Опыты с вращением. двигателя посторонним мотором показали, что в период задержки воспламе- нения при 350° протекают реакции, приводящие к образованию перекисей и альдегидов, концентрация которых достигает максимума в момент воспламенения. Эти процессы сопровождаются соответствующими реакциями при значительно более высоких температурах, приводящими ко второму максимуму коицеитрации перекисей и альдегидов. [c.253]

Кинетика газофазного окисления циклогексана исследовалась в работе Хута и Кобе [3]. Окисление циклогексана воздухом осуществлялось на струевой установке. Проводился анализ отходящих газов на СО, СО2 и О2, анализировались, также вода и альдегиды, рассматривавшиеся авторами как формальдегид. Зависимость протекания реакции от температуры изучалась при составе смеси 3 1 (три моля воздуха на один моль циклогексана), времени контакта 1,4 сек (время пребывания смеси в реакторе) и отношении s v=2, см . Кривые выходов продуктов реакции в зависимости от температуры показаны на рис. 100. Видно, что с повышением температуры падает выход формальдегида, образование СО,. СО2 и Н2О проходит через максимум. При 410° около 3% прореагировавшего циклогексана дегидрируется до бензола. При 530° происходит воспламенение и наблюдается образование сажи. Зависимость выходов продуктов окисления от времени контакта изучалась при температуре 36Г и соотношении смеси 3 1, 5 0=2,1 см . Кривые выходов продуктов реакции в зависимости от времени контакта проходят [c.255]

Из уравнения < 1.163) следует, что прибавлением альдегидов можно вызвать воспламенение. Прибавленное количе ство должно быть больше (НСНО макс. меньшие добавки не изменяют положения предел , хотя они и уменьшают период инду кции. Опыт показывает, чго прибавки формальдегида в количестве 1 —2% заметно понижают температуру восиламе-нения[112]. Прибавление 0,027% формальдегида не приводит к понижению предела, но период индукции при этом заметно уменьш 1ется [75]. [c.108]

Интересны результаты, полученные при изучении влияния изменения величины индукционной составляющей на давление воспламенения в смесях метана, водорода и окиси углерода с кислородом [166]. Полная энергия разряда во всех опытах была одинаковой. Оказалось, что воспламенение метано-кислородной смеси осуществляется с тем большей лёгкостью, чем выше максимум скорости передачи энергии газу, тогда как поджигание смесей водорода или окиси углерода облегчается при увеличении продолжительности разряда за счет понижения максимальной скорости передачи энергии. Сопоставляя эти результаты с предложенными в предыдущих главах механизмами реакции, можно высказать следующее предположение. В случае метана роль реакций разветвления в течение самого разряда несущественна, так как для их осуществления необходимо наличие альдегидов. Условия протекания реакции в малом объеме между электродами скорее напоминают при этом условия, создаваемые во фронте пламени, где, в силу больших концентраций активных частиц, процесс идёт совсем по-иному (см. гл. V). Однако, несмотря на то, что реакции разветвления в этих условиях несущественны, процесс самоускоряется, так как скорость его растет экспоненциально с температурой, а последняя растет при достаточно быстром выделении тепла. Так как диффузия активных центров из искрового промежутка в окружающий объем уменьшает скорость реакции и, следовательно, скорость тепловыделения, то для того, чтобы получить высокую концентрацию активных центров, необходимо, чтобы нужное количество их было создано за возможно более короткий промежуток времени. В тех случаях, когда самоускорение реакции опре-де.аяется не только повышенивхМ температуры, но и реакциями разветвления цепей, что имеет место при окислении водорода и окиси углерода, положение иное. Так как здесь концентрация активных частиц в искровом промежутке весьма высока, то естественно предположить, что уничтожение этих частиц происходит в основном за счет реакций второго порядка по активным центрам или, иначе говоря, вследствие объемной рекомбинации атомов и радикалов. Так как реакции разветвления суть реакции первого порядка по активным центрам, то [c.127]

Формалин (НСОН) лредставляет собой водный раствор формальдегида крепостью 40 /о. Формальдегид (муравьиный альдегид) — это газ со своеобразным острым запахом. Формальдегид самопроизвольно полимеризуется при комнатной температуре и очень быстро при температуре 90°С, в присутствии небольших количеств хлористого водорода, хлористого олова или фтористого бора. При этом образуется белое твердое вещество— параформальдегид, температура плавления 170°С. Параформальдегид или параформ (СН2О), и, отлагаясь в трубах, образует пробки, нарушает нормальный ход процесса. Кроме того он является горючим веществом, легко воспламеняющимся даже от маломощного источника воспламенения. Температура вспышки параформа 79°С, воспламенения 98°С. Теплота горения 3846 ккал1кг. [c.73]

Физические характеристики полигликолей, пригодных к применению в качестве смазочных масел, приведены в табл. 41. Некоторые продукты имеют высокие температуры вспышки и воспламенения. Как и в случае полиизобутенов, при продолжительном нагреве до 150—175 °С происходит деполимеризация и образование альдегидов, изомерных по отношению к алкиленоксиду, на основе которого получен полигликоль. Реакция этих альдегидов может продолжаться с образованием кислых веществ. При тем- [c.117]

Допустим, что реакция окисления при температурах ниже области воспламенения идет по схеме I через перекиси, и разветвление связано с распадом КООН на свободные радикалы. При этом период индукции будет, естественно, нормально падать с повышением температуры. С дальнейшим повышением температуры начинают появляться также и альдегиды за счет частичного хода реакции по альдегидной схеме. Н. С. Ени-колопян [8] предположил, что в этом случае возникает следующая последовательность реакций [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология