Влияние солюбилизации на структуру мицелл

С удлинением углеводородных радикалов молекул ПАВ так же, как и с уменьшением растворимости углеводорода в воде, ослабляется их влияние на структуру жидкой воды и потому ослабевает влияние солюбилизации на критическую концентрацию мицеллообразования. Молекулы ПАВ с короткими углеводородными цепями не могут создать достаточно большие углеводородные области внутри мицелл, поэтому при длине углеводородной цепи молекул Д1енее семи углеродных атомов явление солюбилизации не наблюдается. [c.12]

Обратимся к вопросу о внутренней структуре углеводородного ядра. Данные о коэффициентах диффузии, подвижности и конформациях углеводородных цепей [135—137], сжимаемость мицелл [138[ и их способность растворять неполярные вещества (явление солюбилизации будет рассмотрено в главе 7) свидетельствуют о жидкоиодобном состоянии ядра. Представление о том, что ядро можно трактовать как каплю углеводородной жидкости, широко распространено в литературе. В то же время имеются факты, указывающие и на обладание мицеллами некоторых свойств твердых тел. Прежде всего, это полиморфизм мицелл (см. гл. 5), в которо.м они демонстрируют способность удерживать определенную геометрическую (не только сферическую, но и цилиндрическую, плоскую и, возможно, еще какую-то иную) форму. Что касается сферической формы, то свойством удерживать ее обладают и малые капли жидкости (считая сферическую мицеллу жидкой, мы могли бы сказать, что ее форма свидетельствует о наличии у мицелл поверхностного натяжения). Однако у сферических мицелл обнаруживается интересная особенность—влияние четности числа сегментов углеводородной цепи на энергию Гиббса мицеллообразования [139] и точку Крафта [140], что свидетельствует о некоторой твердоподобности углеводородного ядра. [c.132]

Изучение структуры смазок при помощи электронного микроскопа показало, что при концентрации ПАВ менее 0,1% размер волокон мыла не изменяется, при концентрации 0,1—0,2% волокна значительно уменьшаются, изменяется их форма и увеличивается прочность смазки (см. рис. 3). При дальнейшем увеличении концентрации ПАВ частицы загустителя вновь укрупняются и, как следствие, уменьшается прочность структуры. Очевидно, при избытке ПАВ возможность существования его в виде самостоятельной фазы приводит к деполяризации системы прежде всего за счет ослабления энергии межмолекулярного взаимодействия в мицелле (волокне) мыла. Помимо влияния на энергию связи молекул в мицелле (волокне) смазки, поверхностно-актив-ные модификаторы структуры (часто и функциональные присадки) влияют на межмицеллярные взаимодействия частиц за счет надмицеллярной солюбилизации. При этом возможно как усиление энергии межмицеллярного взаимодействия, например за счет мостиков по водо- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология