Мицеллы сферические

Рис. VI.5, Мицеллы сферические (а), дискообразные (б) и цилиндрические (в)

При концентрациях ПЛВ а водном растворе, несколько превышающих ККМ, согласно представлениям Гартли образуются сферические мицеллы (см. рис. VI. 5). Эти мицеллы обычно называют мицеллами Гартли. Внутренняя часть мицелл Гартли состоит из переплетающихся углеводородных радикалов, полярные группы молекул ПАВ обращены в водную фазу. Диаметр таких мицелл равен удвоенной длине молекул ПАВ. Число молекул в мицелле быстро растет в пределах узкого интервала концентраций, а при дальнейшем увеличении концентрации практически не изменяется — увеличивается чи vTO мицелл. Сферические мицеллы могут содержать от 20 до 100 молекул. Например, по данным светорассеяния, мицелла додецилсульфата натрия состоит в среднем из 73 молекул. Число агрегации увеличивается при добавлении в раствор ПАВ электролитов. Размер мицелл иоиогенных ПАВ постепенно уменьшается с иовышением температуры. Размер же мицелл неионогенных ПАВ возрастает с температурой. [c.298]

Общепринятыми являются следующие пред- ставления. В растворах ПАВ с концентрацией, близкой к ККМ, возникают мицеллы сферической формы при концентрациях в сотни раз выше ККМ в растворе существуют пластинчатые мицеллы. [c.19]

I — межмолекулярные взаимодействия // — контактные (фазовые) взаимодействия, Д — ДИ-, три-, тетрамеры М — мицеллы (сферические, эллипсоидальные и др.) ПМ — полвмероподобные мнцеллы [71] ЖК — жидкие кристаллы (смектические и нематические фазы) К — трехмерные кристаллы НДС — структуры низкой дисперсности ВДС— высокодисперсные структуры (включая студни), НС — надмолекулярные структуры. [c.173]

В склонности ПАВ образовывать мицеллярные системы весьма существенную роль играет способность полярных групп к экранировке углеводородного ядра от контакта с водой. Эта способность определяется не только собственными размерами полярных групп, но и их природой (ионогенная, неионогенная) и характером взаимодействия с растворителем, в частности, гидратируемостью. С уменьшением степени ассоциации т уменьшаются и размеры мицелл, а соответственно увеличивается доля вещества на поверхности раздела мицеллы с раствором, вследствие чего степень экранировки углеводородного ядра полярными группами должна падать. Иными словами, дроблению мицелл отвечает резкое увеличение эффективного значения а с уменьшением их радиуса г (подробнее см. петит на с. 228). Поэтому термодинамически выгодно существование мицелл сферической формы с некоторой оптимальной степенью ассоциации молекул, обычно такой, которая отвечает частицам коллоидных размеров с радиусом г, близким к длине углеводородной цепи 1 - Например, диаметр устойчивых мицелл олеата натрия составляет примерно ЗОА, что отвечает степени ассоциации молекул т порядка нескольких десятков. [c.224]

При растворении амфифила в органическом растворителе образуются так называемые инвертированные мицеллы, сферические или цилиндрические. Их ядро состоит из безводных полярных групп и окружено слоем расплавленных углеводородных цепей амфифила, погруженных в окружающий органический растворитель. Образование инвертированных мицелл облегчается, если в раствор добавлено небольшое количество воды. Вода входит в ядро инвертированных мицелл и стабилизирует ее. Структуры с инвертированными мицеллами, содержащими в ядре гидратированные полярные группы, наблюдаются в растворах лецитина, галактолипидов и аэрозоля ОТ. [c.52]

При моделировании молекулярной динамики была получена структура, приведенная па рис. 5.15. Долгое время существовали различные точки зрения на вопрос, являются ли мицеллы сферическими. Многие из ранних моделей предполагали идеальную сфе- [c.163]

И тип — ассоциативные, или мицеллярные, коллоиды. Их называют также полуколлоидами. Коллоиднодисперсные частицы этого типа возникают при достаточной концентрации дифильных молекул низкомолекулярных веществ путем их ассоциации в агрегаты молекул — мицеллы — сферической или пластинчатой формы (рис. 90) [c.303]

Исследование влияния температуры на ККМ некоторых мыл и сульфоэтерифицированных и сульфированных поверхностноактивных веществ показало, что величина ККМ возрастает с повышением температуры, но менее резко, чем можно было ожидать [97]. Экспериментальные и теоретические данные для этой зависимости хорошо согласуются, если в качестве модели принять мицеллы сферической формы. [c.313]

Растворы лиофильных коллоидов обладают обратимостью, поэтому их устойчивость носит термодинамический характер. Выше некоторой характерной для каждого коллоида концентрации, называемой критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) , эти растворы имеют мицеллярное строение, обусловленное характером укладки молекул в мицеллы (сферические, пластинчатые и др.), а также средней степенью агрегации молекул ПАВ в этих мицеллах. [c.14]

Известно, что способность к самоорганизации внутренних полостей проявляют водные растворы амфифильных молекул, например, таких как ионные поверхностно-активные вещества, в том числе фосфолипиды. При определенных концентрациях в водной среде они образуют мицеллы сферических или цилиндрических форм, которые сохраняют [c.43]

Некоторые дополнительные точки были получены в предположении, что могут образоваться также мицеллы сферической формы с радиусом меньше и эллипсоиды с полуосью Ь меньше Уменьшение радиуса сферы или длины полуоси Ь эллипсоида с фиксированным отношением осей приводит к увеличению отношения поверхности к объему и соответственно к увеличению [c.461]

Покажем, что данное выражение может быть преобразованно для двухмерных ассоциатов (дискообразные мицеллы), сферических мицелл и полостей, где [c.165]

Сферические реа.лы- ые >2 мицеллы Цилиндрические или ла- >2 минарные мицеллы Сферические мономоле- <2 кулярные мицеллы Статистический сополи- <2 мер [c.293]

Внесение мииеллы из вакуума в заданную точку конденсированной фазы (чистого растворителя, обычного или мицеллярного аствора ПАВ) приводит к изменению состояния не только самой мииеллы, но и непосредственного ее окружения. Поэтому, обращаясь к термо-динам исе отдельной мицеллы,. мы будем понимать иод этим рассмотрение термодинамической системы, состоящей из мицеллы и ее окружения. Такую систему называют мицеллярной ячейкой. Если мицелла сферически сим-метр 1чна (этому способствует, как уже отмечалось, вращение мицеллы), то и мицеллярная ячейка, о которой идет речь, будет сферически симметричной. Пусть она будет ограничена радиусом / , отсчитываемым от центра масс мицеллы. [c.145]

Дебай и Анакер [104] на основе данных по рассеянию света, полученных для четвертичных аммониевых соединений j4 и j , в присутствии соли, сделали предположение о наличии в растворе палочкообразных мицелл. В этой модели ионы расположены радиально вокруг цилиндрической оси, причем углеводородные цепи направлены внутрь, а полярные группы—наружу. Последовательные слои этих ионов расположены параллельно друг другу и перпендикулярно к длинной оси мицеллы. Эта модель хорошо согласуется с теоретическими расчетами энергии образования мицелл и не исключает существования двухслойных мицелл, образованных теми же ионами в других условиях [106]. Как указывалось выше, все-эти типы мицелл могут существовать при благоприятных для каждого из них условиях и могут переходить один в другой. Это подтвердил Уинзор [107], который математическим путем показал, что переходы между двумя типами мицелл—-сферическими и пластинчатыми— должны иметь место, что и подтверждается многочисленными данными рентгеноструктурного анализа, в том числе полученными для растворов поверхностноактивных веществ, содержащих электролиты и солюбилизированные органические вещества. [c.314]

Особенно детальному изучению был подвергнут олеат натрия [ПО], для растворов которого вблизи ККМ на кривых электропроводность—концентрация наблюдаются отчетливо выраженные перегибы и на кривых вязкость— концентрация—соответствующие максимумы. В присутствии избытка NaOH или свободной олеиновой кислоты форма кривых изменяется. Влияние на мицеллообразование двух карбоксильных групп в молекуле было обнаружено при исследовании алкилмалонатов калия [111]. Была изучена также вязкость растворов додецилсульфата натрия и на основании полученных данных сделан вывод о наличии в них мицелл сферической формы [112]. Эквалл [113], применяя измерения электропроводности и солюбилизации, определил ККМ и изучил свойства мицелл холата натрия. Диоктилсульфосукцинат натрия [c.314]

Дисперсионной средой для полимеризации в эмульсии служит вода, в которую в качестве эмульгатора вводят соли жирных кислот или канифолевое мыло. В воде растворяют инициатор полимеризации гидроперекиси, водорастворимые персульфаты или перекись водорода. Для снижения температуры полимеризации применяют водорастворимые окислительно-восстановительные системы. Эмульгатор распределяется в воде в виде мицелл сферической или пластинчатой формы. Мономер, введенный в эмульсию, нерастворим в воде, но частично (на 7—10%) растворим в мицеллах эмуль- [c.150]

Влияние соотношения между гидрофобной и гидрофильной частями дифильной молекулы ПАВ на коллоидно-химические характеристики водных растворов удобно рассмотреть на примере НПАВ — син-танолов общей формулы К0(СН2Сп20)лН, где R — алкил См (табл. 1.2). Как видно из данных табл. 1.2, с уменьшением п (а следовательно, и гидрофильной части молекулы ПАВ) возрастает ККМ, размер мицелл (сферических) и степень агрегации в воде, в то время как мицеллообразование в ксилоле понижается. [c.18]

Вероятно, в композиции СМС существуют две самостоятельные пространственные структуры, которые могут быть названы макро- и микроструктура макроструктура образована частицами неорганической части дисперсной фазы (триполифос-фатом и сульфатом натрия в воде) микроструктура образована анизометричными агрегатами ПАВ. Хотя эти структуры существуют отдельно, составляющие их элементы влияют друг на друга и на процесс структурообразования в целом. Так, триполифосфат и сульфат натрия, являясь электролитами, вызывают снижение критической концентрации мицеллообразования ККМ и изменение формы мицелл — сферические мицеллы при высоких концентрациях электролита упаковываются в цилиндры, которые затем, переплетаясь, образуют структурную сетку [155, 156]. В свою очередь, добавки ПАВ влияют на коллоиднохимические свойства СМС. В работах [147, 157—161] было изучено взаимодействие ПАВ с суспензиями неорганических веществ, показано влияние концентрации, вида и числа полярных групп в молекуле ПАВ, длины гидрофобного радикала и других параметров ПАВ. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология