Реакционная способность производных циклогексана

Трудно переоценить значение этой идеи и вообще идеи о том, что конформация молекулы может оказывать большое влияние на ее химические реакции. В 1950 г. Д. Бартон начал работы по выяснению связи между геометрией циклогексанов и их реакционной способностью. В 1969 г. он получил за эти работы Нобелевскую премию по химии. (Эту премию он разделил с О. Хасселем, впервые осуществившим рентгеноструктурный анализ производных циклогексана.) [c.261]

При использовании в качестве растворителя для УФ-спектроскопии продажных препаратов циклогексана требуется их специальная очистка от следов бензола. Циклогексан и бензол образуют азеотроп с кип = 77,5° С, содержащий 55% бензола. Вследствие близости температур кипения циклогексана, бензола и азеотропа очистка циклогексана путем одной только ректификации на колонке невозможна, и поэтому необходимо проводить химическую очистку, используя большую реакционную способность бензола и возможность превращения его в производные, легко отделяемые от циклогексана. Одним из возможных путей обработки, при которой примесь бепзо- [c.223]

Из табл. 24 видно также, что все кислородсодержащие производные циклогексана окисляются в адипиновую кислоту при более низкой температуре, чем сам циклогексан, т. е. обладают по отношению к азотной кислоте более высокой реакционной способностью. [c.138]

Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повыщенной реакционной способности связей С-Н в этой системе по отнощению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С-Н-связей, хотя и превышающей в 63 ООО раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при 5/> -углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в а-по-ложении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных [c.373]

Реакции, направление которых не определяется пространственными факторами В циклогексана все атомы водорода равноценны (конверсия) и реакционная способность С—Н-связей мало чем отличается от таковой в алканах По этой причине для него характерны свободнорадикальные реакции, протекающие однозначно при введении одного заместителя Попытки ввести два заместителя в незамещенный циклогексан (последовательно различных или сразу - одинаковых) приводят, как правило, к образованию достаточно сложных смесей, поскольку при этом могут образовываться не только 1,1-, 1,2-, 1,3- и 1,4-дизамещенные производные, но еще и цис- и транс-изомеры каждого из них Аналогичная картина будет наблюдаться при введении в свободнорадикальные реакции алкилциклогексанов, только в этом случае течение реакций станет еще более сложным, поскольку будет затрагиваться также алкильный заместитель [c.43]

Настоящий перелом в конформационном анализе циклогексана и его производных произошел в 1950 г. после опубликования работы Дерека Бартона, посвященной исследованию зависимости между конформацией сложных циклических молекул и их реакционной способностью. Бартон указал на одну возможность тонкой изомерии в кресловидной форме , которая заключается в том, что в циклогексане возможны два тина связей С—Н-аксиальные и экваториальные соответствующие им заместители различаются в химическом поведении. Эти идеи Бартона, работы Прелога по макроциклическим соединениям и исследования Ривса по углеводам послужили мощным толчком развития конформациониого анализа и дальнейшего развития стереохимии органических соединений. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология