Сравнение алкенов и карбонильных соединений

Хотя многие карбонильные соединения легко образуют гидраты, эти гидраты, как правило, неустойчивы по сравнению с соответствующими альдегидами или кетонами (табл. 17-1). Напротив, гидратация алкенов идет [c.16]

СРАВНЕНИЕ АЛКЕНОВ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.681]

В случае карбонильных соединений нелегко решить вопрос, какой именно электрон отщепляется при ионизации участвующий в образовании я-связи или же из неподеленной пары кислорода. Поскольку вклад 5-ком-поненты в гибридизованную орбиту неподеленной пары у карбонила больше, чем у кислорода в спирте или простом эфире, то можно было бы ожидать, что оторвать электрон из неподеленной пары карбонила будет труднее. Однако это соображение не дает прямого ответа на интересующий нас вопрос более того, против него можно выдвинуть возражения. Ионизационные потенциалы альдегидов и кетонов (табл. 11) изменяются симбатно ионизационным потенциалам соответствующих алкенов. Это как будто позволяет предположить, что при ионизации карбонил теряет электрон из я-связывающей пары. В таком случае то, что ионизационный потенциал карбонильных соединений на несколько десятых долей электронвольта выше, чем у соответствующих алкенов, являлось бы следствием большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Тем не менее можно считать почти доказанным, что при ионизации отщепляется именно электрон неподеленной пары кислорода. Акролеин имеет более высокий ионизационный потенциал 10,10 эб), чем пропионовый альдегид (9,98 эв). Если бы иониза- [c.27]

Химическое поведение сопряженных молекул также характерно отличается от поведения несопряженных молекул. Углеводороды с двойными сопряженными связями, например бутадиен, ведут себя при реакциях присоединения так, как будто двойные связи теряют свою индивидуальность, образуя единую ненасыщенную систему (И. Тиле, 1899 г.). В отличие от алкенов, бензол образует легко и в большом числе продукты замещения и только с трудом продукты присоединения. Многие другие соединения с сопряженными связями обладают неожиданными свойствами по сравнению с свойствами, предсказанными для молекул, содержащих связи такого же типа, но несопряженные. Например, амиды, несмотря на то, что они содержат в молекуле карбонильную и аминогруппу [c.74]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Интересно отметить также более высокую реакционную способность транс-алкенов по сравнению с соответствующими г мс-изомерами. Коэффициенты относительных скоростей для диметилфумарата и малеата отличаются в 36 раз, в то время как тракс-стильбен взаимодействует в 26 раз быстрее, чем мс-соединение. На первый взгляд эти данные кажутся неожиданными, так, как более богатый анергией малеат-присоединяет бром или сульфит-ион быстрее, чем фумарат. Объяснение найти нетрудно. Валентные углы в 120° при двух. р2-гибридизованных центрах могут вызывать значительное вандерваальсовское сжатие 1(мс-заместителей в основном состоянии. Стерическое ингибирование резонанса, обусловленное этим давлением, понижает активирующее влияние г ис-карбонильного пли г мс-фенильного заместителей в реакции циклоприсоединения. Кроме того, в ходе многоцентрового процесса хр -центры должны переходить в р -гибридизованное состояние. Соответствующее сокращение валентных углов вызывает повышение пространственного взаимодействия заслойенных г мс-заместителей, несмотря на некоторое удлинение углерод-углеродной связи, соединяющей два тетраэдрических атома. Масштабные модели ясно обнаруживают это. повышенное перекрывание мс-заместителей, которое должно приводить в результате- [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология