Третье правило приведения смесей

Здесь Т с(К)—псевдокритическая температура, найденная по правилу Кэя, т. е. среднемольная критическая температура смеси Гсмтк — среднемольная температура кипения смеси —точка начала кипения смеси при атмосферном давлении [уравнение (VI. 102)] Хь — мольная доля компонента смеси с наиболее низкой температурой лсипвния. Использование уравнений (VI. 105) — (VI. 108) для бинарных смесей трудностей не вызывает для систем же, содержащих три и более компонентов, следует разбить процесс определения Тг и Тр на этапы, как это было сделано для Рс в разделе VI. 28. Например, в случае тройной системы сначала следует рассмотреть смесь, состоящую из двух компонентов с температурами кипения, более высокими, чем у третьего компонента. Для такой бинарной смеси определяются 7"( и Тр, причем состав смеси рассчитывается пропорционально содержанию этих компонентов в основной смеси. Далее бинарная смесь рассматривается как один компонент с критической температурой, равной Г( или Тр (в зависимости от того, какую величину надо определить для тройной смеси). Затем определяется Гс(К) тройной смеси. Величина Хь на первом этапе расчета (для бинарной системы высококипящих компонентов) выражает мольную долю компонента этой бинарной смеси, температура кипения которого ниже при расчете для тройной смеси —это мольная доля наиболее низкокипящего (из всех трех) компонента. Для пояснения изложенного выше приведен пример VI. 8, в котором рассчитываются значения Г и Гр смеси четырех компонентов. Средняя ошибка определения Г при проверке на 22 бинарных системах с 23 составами составила 0,87%, а для Тр (18 бинарных смесей, 104 состава) 0,78%. Для многокомпонентных смесей ошибки несколько выше но, как правило, не превышают 1,5%. [c.395]

Нам представлялось, что таким примером мог бы оказаться 1,4-т-трет-бутилциклогексан. Действительно, Мехтиев и сотр. [4], синтезировавшие этот углеводород, при попытке разделить его на стереоизомеры обнаружили, что нижекипящий изомер был жидким, тогда как остаток от разгонки затвердевал в перегонной колбе и имел т. пл. 57° С. Хотя названные авторы на основании правила Ауверса — Скита приписали нижекипящему изомеру транс-конфигурацию, в правильности этого отнесения можно усомниться, так как в ряду 1,4-дизамещенных циклогексанов для транс-форм характерна более высокая температура плавления, которая в данном случае принадлежала вышекипящему изомеру. Поэтому мы решили повторить синтез стереоизомерных 1,4-ди-трет-бутилциклогексанов и выяснить их отношение к правилу Ауверса—Скита. Они были получены алкилированием бензола изобутиловым спиртом с образованием п-ди-трст-бутилбензола и гидрированием последнего с никелем Ренея. Затем нижекипящий изомер отгонялся на колонке 100 т.т., а остаток многократно перекристаллизовывался из спирта, пока при последовательных кристаллизациях не перестала меняться температура плавления. Свойства полученных стереоизомеров приведены в таблице. Константы нижекипящей формы близки к приведенным Мехтиевым с сотр. [4], хотя наш препарат, очевидно, заметно чище. Однако вышекипящее вещество, описанное этими авторами, как видно из наших результатов, не было индивидуальным, а представляло собою смесь обеих форм, содержавшую значительные количества нижекипящего изомера. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология