Изомерия цис-транс гис-транс-конфигурация

Отсюда следует, что строение фумаровой и малеиновой кислот одинаково и их различие вызвано иной причиной. То обстоятельство, что именно малеиновая кислота циклизуется в ангидрид, а фумаровая к этому не способна, привело к выводу, что в малеиновой кислоте карбоксилы расположены ближе друг к другу, чем в фумаровой, а, следовательно, изомерия этих кислот является изомерией геометрической (типа цис-транс-изомерии) и их конфигурации можно изобразить [c.336]

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

При алкилировании бензола олефинами в присутствии катализаторов Фриделя Крафтса происходит поляризация двойной связи, подтверждающаяся многими фактами, в частности превращениями г ис-изомеров в более устойчивые транс-конфигурации. [c.97]

Р Изомер обладает транс-конфигурацией, представленной формулой V, отвечающей одному из изомеров рацемической пары у-изомер является мезо-цис-формой VI [c.312]

В зависимости от природы растворителя полярные группы молекулы присадки могут быть направлены или внутрь клубка полимерной цепочки, а алкильные радикалы — наружу, или наоборот. В первом случае клубки молекулы присадки (растворенной в н-гексане или н-ок-тане) как бы ощетиниваются углеводородными радикалами. Это повышает способность молекулы встраиваться в цепи образующейся твердой фазы, т. е. участвовать в сокристаллизации. Депрессорная активность присадки в этом случае велика. Когда алкильные радикалы молекул присадки расположены внутри ее полимерной цепочки, эффективность резко снижается. Показано также, что активность полиметакрилата Д связана с поворотной изомерией его молекул и молекул нормальных парафинов. Только те молекулы присадки, алкильные радикалы которых имеют транс-конфигурацию, могут встраиваться ( вмерзать ) в кристаллы парафина, состоящие также из гранс-изомеров. Полярные группы молекул депрессора в этом случае остаются на поверхности кристаллов и препятствуют их срастанию с образованием каркасной структуры. Отсюда автор делает вывод, что активность депрессорной присадки пропорциональна концентрации ее молекул с алкильными радикалами в форме транс-изомеров. [c.229]

Поскольку относительные положения тяжелых атомов а и Ь в цис-и транс-формах аСН = СНЬ различны, то по характеру дифракции рентгеновских лучей или электронов можно судить о конфигурации изучаемого изомера. Так, полный рентгеноструктурный анализ сорбиновой кислоты [32] СНзСН = СН — СН = СНСООН показывает, что это соединение имеет транс-транс-конфигурацию. Даже неполный рентгеноструктурный анализ позволяет сделать вывод о наличии у молекулы центра симметрии. Следовательно, этот метод можно использовать для установления конфигу- [c.325]

Аналогично реагируют и другие 1,4-арилированные диены, причем способность того или другого изомера легко конденсироваться с малеиновым ангидридом является достаточным подтверждением его транс-транс-конфигурации [197, 198]. [c.22]

Установлено [584], что из этих трех изомеров только первый, обладающий транс-транс-конфигурацией (XII), легко вступает в диеновый синтез. Цис-транс-(Х1П) и цис-цис-(XIV) изомеры даже с таким активным диенофилом, как малеиновый ангидрид, в реакцию не вступают при жестких условиях они изомеризуются и образуют тот же изомер аддукта, что и (XII). [c.193]

В молекулах одного изомера атомы хлора расположены по одну сторону двойной связи, а в молекулах другого — по разные стороны. Первая конфигурация называется цис-, вторая — транс- конфигурацией. Геометрические изомеры отличаются друг от друга по физическим и химическим свойствам. Существование их обусловлено тем, что двойная связь исключает возможность свободного вращения соединенных ею атомов вокруг оси связи (такое вращение требует разрыва тг-связи см. рис. 29.7). [c.558]

Если заместители одинаковы, то оптические антиподы возможны лишь для транс-конфигурации цис-форма имеет плоскость симметрии и поэтому не разложима на зеркальные изомеры. В четных циклах, когда заместители находятся в пара-положениях, всегда можно провести плоскость симметрии, поэтому для таких систем возможна лишь цис-транс-, но не оптическая изомерия. Если в молекуле имеется п асимметрических центров, то общее число оптических изомеров составит 2". Это однако не всегда реализуется для циклических систем. Так, камфора, не- [c.120]

Сделать же отнесение конфигурации — цис, цис- или транс-, транс- на основании представленных данных затруднительно (приводимые спектры принадлежат цис, чыс-изомеру). [c.233]

Второй изомер, т. е. фумаровая кислота, имеет, следовательно, транс-конфигурацию. [c.175]

Понятие о г ыс-транс-конфигурации имеет смысл лишь в приложении к насыщенным малым циклам в кольцах с большим числом звеньев подвижность становится уже столь значительной, что нельзя более говорить о цис- или транс-расположении пары заместителей. В промежуточной области, в циклах шести-восьмичленных, цис-транс-изомерия проявляется в своеобразных формах, о которых у нас будет речь при обсуждении соответствующих циклов. [c.318]

Напомним, что расположение атомов, характеризующее определенный изомер, называется его конфигурацией. Конфигурации изомерных бутенов-2 представлены структурами I и П. Конфигурации обозначают при помощи приставок цис (от латинского на этой стороне) и транс (от латинского через), которые показывают, что метильные группы расположены по одну или по разные стороны от плоскости двойной связи. Для изомера с т. кип. 4 °С методом, который здесь не обсуждается, установлена цис-кон-фигурация, а для изомера с т. кип. 1 С — транс-конфигурация. [c.148]

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, СиО имеют транс-конфигурацию это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные, к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (А ), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочтекение между кольцами АиВ имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоакой, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить р- копро-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве юрисутствующее в фекалиях [c.579]

Эквиленин содержит два асимметрических атома углерода следовательно, существуют четыре оптических антипода этого соединения, образующие два рацемата. Для их получения предельная дикарбоно-вая кислота (обозначенная звездочкой) была расщеплена на два изомера — цис и транс. Далее, каждый из них обрабатывался отдельно. Из изомера с транс-конфигурацией был получен- ( )-эквиленин, а из ifw -изомера — ( )-изоэквилении. Каждый из этих рацематов был расщеплен этерификацией (—)-меитоксиуксусной кислотой на оптические антиподы, полученные при этом в чистом виде. Один из них — (4-)-экви-лепии — тождествен природному продукту. [c.917]

Как И В случае амидов, частично двоесвязанный характер связи С(0)—N приводит к возникновению конфигурационных изомеров. Тремя возможными изомерами (названными по положению карбонильной группы относительно связи N—и имеющими плоское строение) являются цис-цис (88а) цис-транс (886) и транс-транс (88в), К сожалению, еще не проведено детальное изучение барьеров вращения, однако примеры изомеров каждого типа были обнаружены с помощью измерений ИК-спектров и дипольных моментов [7, 8]. транс-транс-Форшг является наименее вероятной, так как расстояние между двумя атомами кислорода составляет всего 0,250 нм. Однако диациламин все же существует в транс-транс-форме в твердом состоянии, но превращается в более стабильную цис-транс-форму в растворе [200]. N-Ацетиллактамы также имеют цис-транс-конфигурапию, в то время как цис-цис-формы являются единственно возможными для имидов с малыми кольцами. Изомеры с ч с-чис-конфигурацией (например, сукцин-имид) имеют очень низкий дипольный момент (около 1,50), так как моменты связей сильно компенсируют друг друга, оставляя незначительный момент вдоль связи N—R (88а). В случае щестичленных. колец, где угол между двумя копланарными карбонильными группами уменьшается, большой вклад вдоль оси связи N—R2 вносит момент связи карбонильных групп, который увеличивает общий дипольный момент до величины около 2,60. Имиды с чмс-гранс-конфигурацией имеют большую величину дипольного момента (около 3,00) в направлении, обозначенном на формуле (886), так как моменты связей вдоль оси N — R сильно компенсируются, оставляя остаточный компонент от одной карбонильной группы, перпендикулярный к оси N—R . Некоторые величины дипольных моментов приведены в виде таблиц в работах [7, 8]. В противоположность амидам растворитель может заметно влиять на величину дипольного момента имидов [201], хотя причины такого различия в поведении неясны. . [c.445]

Особое положение занимают 2- и 3-метилциклогексиламины [162]. Экваториальные изомеры транс-2 и цис-3) образуют спирты с 85%-ным или большим выходом с сохранением конфигурации и лишь небольшое количество олефинов (3—4%). Эпимерные амины цис-2 и транс-3), хотя и дают заметно большие количества олефина (31 и 54% соответственно), также образуют спирты главным образом с исходной конфигурацией (90% сохранения конфигурации для цис-2 и 60% для транс-3). Это можно объяснить конформационной неоднородностью этих конфигураций исходных аминов поскольку разность конформационных энергий метильной группы и аминогруппы (в водном растворе) примерно одинакова (1,7—1,8 ккалЫолъ), цис-2 и тракс-З-метилциклогексиламины должны существовать в виде смеси примерно равных количеств конформеров, содержащих экваториальную или аксиальную аминогруппу. [c.115]

Инфракрасные спектры разделенных изомеров изучил Санборн [20] в 1960 г. Предполагая, что неактивный изомер имеет транс-конфигурацию, он легко интерпретировал наблюдаемый для этого изомера инфракрасный снектр. Интерпретация спектра активного изомера вызвала ряд трудностей. Санборн не смог объяснить полученный ИК-снектр активного изомера, исходя из г ыс-конфигурации. По мнению Санборна, очень интенсивную полосу около 738 нельзя было интерпретировать как фундаментальную деформационную частоту, поскольку все деформационные частоты транс-изомера имели более низкие частоты. К выходу из плоскости эту частоту тоже нельзя было отнести, так как это колебание запрещено В ИК-спектре. Поэтому Санборн предложил для активного изомера коп--. Р 1 [c.103]

Интермедиат с координационным числом семь может быть образован при приближении входящей группы к положению, соседнему с положением уходящего лиганда (г цс-атака), или по направлению к положению, противоположному к положению уходящего лиганда транс-ал к ). Такое определение цис- и тракс-атаки может использоваться при обсуждении любых геометрических структур и потому предпочтительнее понятий фронтальная атака и атака с тыла . Стереохимические изменения при реакциях цис- и транс-ШК1 В>Х. сумлшрованы на рис. 4.5. Замещение в результате. мс-атаки ие меняет конфигурации комплекса следовательно, г ас-изомер образует г мс-изомер, а тракс-изомер приводит к образованию транс-яэо-мера. Однако в случае транс-атаки цис-язомер дает смесь цис- и транс-изомеров, в то время как транс-шзомвр дает только г ис-продукт. Предположение, что транс-замещеяяе в трякс-изомере дает только г ис-изомер, является характерной чертой этого процесса по сравнению с другими процессами, которые будут рассмотрены ниже. [c.224]

Второй вывод состоит в том, что для молекул определенного строения, например для молекулы 1,2-дихлорэтана и подобных ей молекул типа УХгЭ—ЭХгУ, могут существовать геометрические изомеры, отличающиеся друг от друга равновесным значением угла поворота ф одной из групп по отношению к другой и, следовательно, отличающиеся и по другим их физико-химическим характеристикам. Изомеры, отличающиеся поворотом одной атомной группы по отношению к другой для равновесной конфигурации, называются изомерами вращения, или поворотными изомерами (конформерами), а соответствующее явление — изомерией вращения, или поворотной изомерией. Так, в газообразном 1,2-дихлорэтане присутствуют главным образом молекулы, имеющие равновесную транс-конфигурацию (транс-изомеры), и в незначительном количестве молекулы, имеющие равновесную гош-конфигурацию (гош-изомеры). В случае этана и аналогичных случаях изомеров вращения, или поворотных изомеров, нет, так как все энергетически устойчивые (шахматные) конфигурации, соответствующие [c.191]

Выделены два изомера o(NH3)4(S N)j. Как определить, в обоих ли изомерах группы S N связаны через атом серы Если в обоих изомерах координация осуществляется через серу, как установить, у какого из изомеров цис-конфигурация, у какого — транс-конфигурация (Вспомните, что в спектрохимическом ряду — S N и СР располагаются рядом, в то время как — N S создает более сильное поле o(NH3)4 l2 синтезировать легко.) [c.125]

Двузамещенные конфигурации у треугольников не имеют изомеров. У квадрата 1,2-замещенная конфигурация — цис-изомер 1,3-замещенная — транс-изомер. цис-транс-Изомерия является частным случаем геометрической изомерии. При геометрической изомерии одни и те же лиганды присоединяются к центральному атому одним и тем же способом. При этом в основном сохраняется конфигурация координационной сферы, но изменяется порядок присоединения лигандов, в результате чего изменяются ближай- [c.160]

Если циклы сочленены по соседним атомам, обозначение изомеров строится на известных принципах так, сочленение может иметь цис- или транс-конфигурацию, как показано на примере цис- и транс-декалина. Однако, если цикл достаточно мал, трснс- [c.169]

Изображение конфигурации геометрических изомеров не представляет никаких трудностей ненасыщенные атомы углерода и 4 их ближайших заместителя лежат в плоскости чертежа, плоскость л-связи надо представлять себе перпендикулярной к плоскости чертежа. В простейших случаях не представляет затруднений и номенклатура цис-формаин называют геометрические изомеры, у которых одинаковые заместители стоят по одну сторону от плоскости я-связи, трансизомеры имеют одинаковые заместители на разных сторонах от плоскости я-связи. В более сложных случаях — когда все четыре заместителя разные — цис-транс-обозиачеиш становятся непонятными без дальнейших пояснений, например для молекул IV и V. [c.36]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

Помимо химических методов для определения цис-транс-конфигурации используют и методы физические. Различия в симметрии изомеров особенно наглядно проявляются в дипольных моментах веществ. У симметрично замещенных этиленов транс-форма лищена дипольного момента и тем самым резко отличается от мс-формы, например [c.179]

Аналогия с геометрической изомерией олефинф положить, что обычный азобензол обладает транс-кОнфигурацией, а его фотоизомер — ч с-конфигурацией. Это подтвердилбсь рентгеновскими [c.215]

Комплексоны на основе диаминов алициклического ряда имеют геометрические изомеры. Цис- и гране-конфигурации этих соединений соответствуют строению исходных цис- или гранс-диаминов. Наиболее эффективные лиганды имеют транс-конфигурацию. Интересно отметить, что взаимодействие цис-циклогександиамина с монохлоруксусной кислотой практически не идет. На основе исходных гране-1,2-диаминциклогексана, транс-1,2-диаминциклогексена-4, гране-1,2-циклобутан- и транс- [c.30]

Геометрическая изомерия. Две части молекулы, связанные ординарной связью, могут свободно вращаться относительно друг друга, однако изомерия возникает лишь в том случае, если только две нли большее число конфигураций отделены энергетическими барьерами, достаточно значительными, чтобы предотвратить их взаимный переход (см. разд. 18.4.1). Ион в КгЗгОб найден в двух конфигурациях, в транс-конфигурации (центросимметричной) и в почти заслоненной конфигурации. Оксалат-ион Сг04 является плоским в натриевых и калиевых солях и не плоским в аммониевой соли. Эти различия обусловлены взаимодействием соседних ионов в кристалле и характерны только для кристаллического состояния, но не сохраняются в растворе. [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия цис-транс гис-транс-конфигурация: [c.125] [c.235] [c.304] [c.153] [c.228] [c.202] [c.831] [c.42] [c.258] [c.528] [c.798] [c.170] [c.423] [c.105] [c.18] [c.50] [c.618] [c.470] [c.1864] [c.238] [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология