Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Правило Крэга

    Правило Крэга позволяет предсказывать, имеет ли циклический, сопряженный небензоидный углеводород ароматический характер. Это правило основано на рассмотрении симметрии молекулы, и для его применения необходимо, чтобы молекула обладала осью симметрии, проходящей по крайней мере через два я-электронных центра такая ось симметрии позволяет преобразовывать одну структуру Кекуле в другую. Исходную структуру помечают попеременно (насколько это возможно) спиновыми символами аир. Затем определяют сумму числа (/) симметрично связанных пар я-центров, находящихся не на оси симметрии, [c.153]


    Единственное соединение, для которого, по-видимому, нарушается правило Крэга,— ацегентилеп УП однако в этом случае существует некоторая неоднозначность, связанная с тем, что для этой молекулы можно предложить две структурные формы, одна из которых — ароматическая, а другая — псевдоароматическая. [c.370]

    Наряду с расчетными определениями скрытых теплот испарения были проведены многочисленные калориметрические определения скрытых теплот испарения нефтяных фракций. Оказалось, что калориметрические определения с расчетными по правилу Троутона сходятся достаточно хорошо только для низкокипящих фракций. Для высококипящих фракций имеются расхождения в сторону меньших значений. Это дало основание Крэгу считать, что, повидимому, правило Троутона все же неприменимо к случаю полного испарения смесей с широкими границами кипения, и что, с другой стороны, найденные средние молекулярные веса для нефтяных фракций в действительности выше. [c.132]

    Около 40 лет тому назад в поиски критериев диагностики нефтематеринских отложений и выяснения условий нефтеобразования включился и один из авторов данной работы. Поскольку практически все исследователи, разделяющие представления об органической природе нефти, при единичных исключениях [Калищсий, 1916 Крэг, 1923] единодушно отвергают возможность нефтеобразования в среде пород-коллекторов и признают такую возможность только в среде пелитоморфных пород, нами и бьшо предпринято систематическое сравнительное изучение по единой методике и общим показателям пелитоморфных и гранулярных пород по разрезам осадочной толщи нефтегазоносных провинций. Пелитоморфные породы изучались как вероятные нефтематеринские, а песчаные — как их общепризнанный антипод. При этом на материалах Урало-Эмбенской нефтеносной провинции обнаружилось, что по содержанию реакционноспособного органического вещества и признакам наличия восстановительной обстановки песчаные породы в большинстве случаев не в такой мере отличаются от пелитоморфных, как это рисуется по теоретическим соображениям [Юркевич, 1940]. Позднее, в 1945-1946 гг., это подтверждено результатами аналогичных исследований в пределах нефтеносньк районов Азербайджана и Грузии [Юркевич, 1946]. В составе экспедиции ВНИГРИ в развитие этих наблюдений бьшо предпринято изучение современных осадков как аналогов нефтеносных фаций. Проведенные нами наблюдения в природной обстановке и последующее лабораторное изучение коллекции показали, что во всех случаях, когда песчаные осадки перекрыты илами, обогащенными органическим веществом, последнее обнаруживается и в песчаных осадках, но, как правило, без форменных органических остатков. Содержание органического углерода в таких песках иногда достигает 1,5-2%. По простиранию слоев к берегу с песчаньаш пляжами и без иловых отложений Сорт в песках практически не обнаруживается. Эти наблюдения и последующее лабораторное изучение коллекций привели к выводу о вероятности постседиментационного обогащения песков продуктами разложения органического вещества, залегающих над ними илов, а также о вероятности продолжения этого процесса и на ранних стадиях диагенеза осадков (Юркевич, 1950 г.) [Юркевич, 1955, 1956]. Вывод вызвал ряд резких возражений, поэтому позднее был подвергнут экспериментальной проверке и получили подтверждение [Вебер, 1956]. [c.16]


    Следует отметить, что правило ЭАН было подвергнуто критике с теоретических позиций [13], но, по-видимому, нельзя не согласиться с результатами работы Крэга [14], подтверждающими справедливость правила ЭАН по отношению к характеру связывания в подавляющем большинстве карбонилов металлов. Кстати, нужно подчеркнуть, что правило ЭАН оказалось очень полезным в препаративной химии в области синтеза п-комплексов металлов с ди- и олигоолефиновыми лигандами [15]. [c.13]

    Крэг предложил понятие псевдоароматичности для описания тех сопряженных углеводородов, волновая функция основного состояния которых в методе ВС не строго полносимметрична. Данное им правило для таких молекул состоит в следуюш ем. Сначала разделяем все атомы на помеченные и непомеченные, как в альтернантных углеводородах, так, чтобы двойная связь всегда была между помеченным и непомеченным атомами при условии, что число атомов из одного и того же набора, примыкающих один к другому, минимально. Рассмотрим все операции поворотов вокруг осей симметрии второго порядка (правило применимо лишь к молекулам, которые имеют по [c.369]


Смотреть страницы где упоминается термин Правило Крэга: [c.153]    [c.153]    [c.153]    [c.578]   
Смотреть главы в:

Спутник химика -> Правило Крэга

Спутник химика -> Правило Крэга




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте