Правило Троутона

Второй прием основан на применении общих физико-химических закономерностей к уже индивидуализированным сложным смесям. Примером таких закономерностей могут служить правила Троутона, Этвеша и т. д. Как известно, правило Троутона и подобные ему закономерности дают зависимость между свойствами веществ в форме некоторой постоянной. Величина этой постоянной хотя и колеблется, но все же она более или менее одинакова для веществ одного класса. Индивидуализация сложных смесей, предлагаемая Д. К. Коллеровым, сразу дает возможность установить точное значение этой постоянной в пределах ее возможных колебаний, благодаря чему использование формулы Троутона, позволяет получать данные о теплоте испарения сложной смеси с большой степенью точности. [c.3]

Произведя исследования над различными группами органических сое-динений, В. Ф. Лугинин показал, что постоянная Троутона приблизительно постоянна для членов одного и того же гомологического ряда. Для углеводородов, эфиров и кетонов константа Kip в среднем равна 21.. Однако имеются случаи резкого отклонения от правила Троутона. Например, для спиртов, воды и уксусной кислоты /Стр соответственно равна 26,2 и 19,74. Исследования показали, что константа Троутона повышена у ассоциированных жидкостей. Это объясняется необходимостью затраты дополнительной работы на разложение перед испарением ассоциированных молекул жидкости в простые. Лугининым было также показано, что,, например, уксусная кислота в парах состоит отчасти из сложных частиц,, которые при нагревании распадаются на простые молекулы, и что, если эти уплотненные молекулы перевести в простые, то для уксусной кислоты Ктр окажется равной 26, 28. Работы в этом направлении были проведены также и М. С. Вревским [31]. Всесторонние исследования скрытых теплот испарения различных веществ показали, что когда жидкость в парообразном и жидком состоянии состоит из молекул с одинаковым молекулярным весом, то правило Троутона приложимо. Если же в жидкости молекулы более крупные, чем в парах (ассоциированные молекулы), то константа Троутона выше, т. е. теплота испарения больше, чем это следует по правилу Троутона. Наоборот, если молекулы в парах имеют большую плот- [c.131]

Основываясь на том, что нефтяные продукты являются смесями неполярных или неассоциированных веществ, что молекулярные веса смесей подчиняются правилу сложимости, что для чистых углеводородов экспериментально была доказана приложимость правила Троутона, Грефе предложил находить скрытую теплоту испарения нефтяных фракций по правилу Троутона с Ктр = 21. Л. Гурвич считает более правильным принимать Ктр = 22. [c.132]

Наряду с расчетными определениями скрытых теплот испарения были проведены многочисленные калориметрические определения скрытых теплот испарения нефтяных фракций. Оказалось, что калориметрические определения с расчетными по правилу Троутона сходятся достаточно хорошо только для низкокипящих фракций. Для высококипящих фракций имеются расхождения в сторону меньших значений. Это дало основание Крэгу считать, что, повидимому, правило Троутона все же неприменимо к случаю полного испарения смесей с широкими границами кипения, и что, с другой стороны, найденные средние молекулярные веса для нефтяных фракций в действительности выше. [c.132]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

Подобно тому, как правило Пиктэ—Троутона выражает теорему процессов испарения, правило Этвеша выражает теорему о соответственных состояниях для процессов изменения состояния поверхности. [c.21]

При сопоставлении теплот испарения различных жидкостей наиболее простые соотношения выявляются для теплот испарения при соответственных температурах. Широко применимым и очень простым по форме является правило Трутона (или Троутона) [c.171]

Ассоциация веществ может быть обнаружена и количественно оценена при отступлении от законов сложимости. Структурные жидкости дают отклонение от правила Кистяковского, Троутона, Этвиша, Льюиса и Траубе. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология