Неравновесность структуры

Признано, что оптимальная структура стали достигается после термической обработки, заключающейся в нормализации с высоким отпуском или закалке с высоким отпуском. Сталь, прошедшая закалку с высоким отпуском, имеет структуру, состоящую в основном из зернистого сорбита без сохранения неравновесных структур и хорошо работает в сероводородсодержащих средах. [c.28]

Неравновесную структуру катализатора с неоднородной поверхностью нужно не только получить, но и сохранить. Для этого в катализатор вводят специальные примеси (промоторы), которые стабилизируют его неоднородную неравновесную поверхность. [c.463]

При формировании структур в равновесных и строго контролируемых условиях можно получать изделия с совершенно уникальными свойствами. Однако, как это было отмечено Максвеллом [1], промышленные технологические процессы изготовления изделий должны проводиться при скоростях, исключающих возможность формирования равновесных структур. Лишь в тех случаях, когда эти неравновесные структуры оказываются принципиально отлич- [c.45]

Активные центры составляют малую долю поверхности катализатора, поэтому малое количество яда способно отравить большое количество катализатора. Для увеличения числа активных центров надо готовить катализатор при низкой температуре, чтобы задержать неравновесную структуру. Надо также увеличивать поверхность его (измельчением), для чего в процессе изготовления катализатор часто наносят на зерна инертного носителя с сильно развитой поверхностью (пемза, силикагель и пр.). [c.53]

Особенно велика роль сварочных процессов в создании неравновесных структур. Сварным соединениям присущи практически все виды гетерогенности- геометрическая, структурная, химическая и т.д. [13, 14]. Стремление системы эволюционировать в направлении более вероятных состояний приводит к развитию релаксационных процессов, проявляющихся в образовании сварочных дефектов как в процессе кристаллизации металла (горячие и деформационные трещины, газовые и шлаковые включения и т.д.), так и при вылеживании сварных конструкций [29, 30]. [c.19]

При дальнейщем повышении температуры начинают устанавливаться химические связи, и наступает момент, когда энергия тепло -вого движения становится соизмеримой с энергией взаимодействия высокомолекулярных соединений. В этом случае, несмотря на наличие межмолекулярного взаимодействия, возможно изменение взаимного расположения отдельных частей (сегментов) сложных молекул. Такое состояние именуется высокоэластичным. При дальнейшем повышении температуры энергия взаимодействия молекул и их частей становится настолько большой, что она начинает значительно превышать энергию теплового движения, длительность установления равновесной конфигурации молекул возрастает, начиная с некоторой температуры структура фиксируется, осуществляется переход от равновесной к неравновесной структуре аморфного вещества, т. е. происходит стеклование. Наиболее отчетливо этот процесс прослеживается по изменению концентрации асфальтенов в системе, из которых формируются надмолекулярные структуры. В зависимости от растворяющей способности среды концентрация асфальтенов в системе сначала повышается, проходит через максимум и затем падает. [c.166]

Структурное., или истинное, стеклование — это процесс образования неравновесных структур полимера при его охлаждении ниже определенной температуры (Гс) [c.189]

Аморфные (стеклообразные) твердые тела имеют неравновесную структуру, возникающую при быстром охлаждении жидкости или быстрой конденсации паров. В таких телах существуют замороженные участки своб. объема, где условия для р-ции приближаются к условиям в жидкости, т. е. возможна реорганизация среды. С др. стороны, в аморфных твердых телах существуют кластеры из плотноупакованных молекул, близкие по структуре к кристаллич. фазе. Р-ции в кластерах по своей кинетике и механизму приближаются к Р. в т. т. и приводят к образованию метастабильных упорядоченных структур продуктов. [c.211]

Полимерные материалы часто обладают термодинамически неравновесной структурой, поэтому даже в отсутствие хим. превращений в них протекают релаксац. процессы, представляющие собой чисто физическое С.п., сопровождающееся изменением локальных надмолекулярных струк- [c.415]

При исследовании отверждения полимеров в присутствии наполнителя было также показано [114], что с момента введения наполнителя реакционная система в течение длительного времени остается в неравновесном состоянии с меньшей плотностью. Далее наступает повышение плотности, которое тем больше, чем меньше жесткость молекул и вязкость системы и выше температура. В процессе отверждения возникают различные структурные состояния, определяемые соотношением скоростей отверждения и достижения равновесной плотности. При отверждении может фиксироваться как более рыхлая и неравновесная структура в граничном слое с большим свободным объемом, так и менее сшитая и более плотно упакованная по сравнению с объемом сетка. Это связано с тем, что менее сшитые молекулы в условиях отверждения могут создать на поверхности частиц более плотно упакованный слой. Эти явления объясняют зависимость свойств отвержденной системы при равной степени отверждения от типа и количества наполнителя, а также от условий отверждения. [c.61]

Общая теория массопередачи в условиях образования стационарных неравновесных структур отсутствует. В гл. 4 показано, что использование в уравнении (2.40) значений найденных в условиях протекания хемосорбционного процесса, приводит к удовлетворительным результатам моделирования. Поэтому на данном этапе необходимо измерить коэффициент массоотдачи в условиях протекания хемосорбционного процесса, сохраняя характерные для процесса средние значения параметров М я R. [c.172]

Теория пересыщения — это не теория активной поверхности, а теория получения активной поверхности. Тела, активные каталитически, активны термодинамически. У них завышены тепловые эффекты растворения, наблюдаются ложные равновесия, аномальны значения физических констант и состава и т. д. Теория пересыщения не утверждает, что катализ может осуществляться только неравновесными структурами, но исходит из того факта, что энергетически пересыщенные катализаторы — это наиболее распространенный и наиболее важный вариант катализа. [c.219]

Являясь термодинамически неустойчивыми ири одних внешних условиях, эти структуры при других внешних условиях должны становиться устойчивыми, но это может и не отражаться на их каталитической способности, так как поведение каждого отдельного атома поверхности контакта и каждой отдельной реагирующей молекулы не определяется такими интегральными и формальными категориями, как химический потенциал системы. Продолжая эти рассуждения, естественно сделать вывод, что, каков бы ни был тип активной поверхности, возможно существование систем, у которых этот тип встречается и в равновесных условиях. Было бы неправильно утрировать положение, требуя, чтобы во всех случаях и всегда катализ осуществлялся неравновесными структурами это- только наиболее распространенный и наиболее важный вариант. [c.44]

В основу теории пересыщения С. 3. Рогинского также положено представление о том, что каталитически активными являются неравновесные структуры, обладающие избыточной свободной энергией. Варьируя условия приготовления, можно значительно изменять активность катализаторов [4—7]. Сходные взгляды разделялись и другими исследователями [8—12]. [c.85]

Почти все легирующие элементы увеличивают устойчивость переохлажденного аустсн1гга и тем самым способствуют получению неравновесных структур. [c.20]

С повышением концентрации углерода в стали ее коррозионная стойкость снижается, снижается она и при переходе к более неравновесным структурам [16]. Из табл. 2 следует, что скорость коррозии по месту СОП с увеличением содержания углерода л 0,54 % закономерно возрастает, при дальнейшем повышении концентрации углерода скорость коррозии уже не увеличивается. При содержании в стали углерода не более 0,84 % скорость коррозии на СОП для мартенситных структур всегда выше, чем для равновеснь1Х отожженых. Для сталей с большим содержанием углерода эта тенденция нарушается. [c.78]

Хим. превращения обычно протекают по механизму цепных р-ций с образованием активных центров-евоб. радикалов, ионов, электронно-возбужденных частиц-и включают три осн. стадии инициирование (образование активных центров), развитие процесса, гибель активных центров (см. Деструкция по т.меров). Наиб, распространенные типы хим. превращений при С. п.-это процессы, приводящие к изменению ММР (разрыв хим. связей, сшивание, доотверждеиие), полимераналогичные преврагцения, окисление. Изменение состава полимера при химическом С.п. может приводить к образованию существенно неравновесных структур, росту локальных напряжений, образованию трещин и т. п. [c.415]

Введенное представление о неравновесной структуре границ относится к континуальной среде. Однако полагая, что границы зерен имеют кристаллографически упорядоченное строение, в качестве источников упругих полей необходимо рассматривать дискретные нарушения этого строения — ЗГД и их комплексы. На рис. 2.18 , ж схематично показаны комплексы ЗГД, создающие такой же характер упругих искажений у границ, как на рис. 2.18г, е (полностью эквивалентным континуальному представлению было бы введение непрерывного распределения бесконечно малых дислокаций). В представленных на этих рисунках случаях освобождение границы от упругих полей (возврат) может протаойти путем удаления ш нее ЗГД. В примере, показанном на рис. 2.18д, кроме того, возможно равномерное распределение ЗГД в границе, что приведет к их аннигиляции. Эти примеры, безусловно, не исчер-пьшают всех возможных путей возврата неравновесной структуры. [c.95]

Как отмечалось выше, ИПД приводит к формированию ультрамелкозернистых неравновесных структур в исследуемых материалах. Для этих структур характерно присутствие высоких плотностей решеточных и ЗГД, других дефектов, которые создают поля дальнодействующих упругих напряжений. В результате имеют место значительные атомные смещения из узлов идеальной кристаллической решетки, поэтому получехшые методами ИПД наноструктуры обладают высокой запасенной энергией и являются метастабильными. В связи с этим весьма важным является вопрос об устойчивости этих структур к внешним воздействиям — температуре и напряженно-деформированным состояниям. [c.122]

Сорбция красителя зависит от структуры волокна, в частности от степени его ориентации, и релаксации. Нить после вытяжки со второго прядильного диска имеет неравновесную структуру и стремится к усадке. Величина мгновенной усадки, которая реализуется между диском и кружкой, достигает И —13%. Однако часть усадки реализуется медленнее, с периодами релаксации, соизмеримыми с продолжительностью наработки и отделки куличей. Эта часть усадки реализуется при наработке, отделке и сушке кулича. В разных слоях кулича она протекает по-разному. Очевидно, при свободной усадке уменьшение длины нити в куличе должно сопровождаться уменьшением его объема. Однако, поскольку объем кулича практически не изменяется, то внутренние слои образуют жесткий каркас. Средние и особенно внешние слои кулича на этом жестком каркасе усаживаются меньше и соответственно обладают, как это показано в табл. 8.1, более высокой ориентацией, меньшими набуханием, сорбцией красителя и линейной плотностью. Внутренний слой имеет возможность для свободной релаксации, и нить в нем характеризуется большей на-крашиваемостью, линейной плотностью, набуханием и меньшей ориентацией. [c.265]

Хновение зародышей твердых продуктов реакций способствуют л диффузии атомов, ионов, электронов способствуют возникнове-кию локальной неравновесности структуры, напряженности, а отсюда и центров зарождения превращений принимают непосредственное участие в химических превращениях являются основными виновниками плохой воспроизводимости многих твердофазных [c.49]

Робертсон [31] дал подробный анализ результатов ис-следованпя надмолекулярной организации полимеров, находящихся в аморфном состоянии, методами измерения плотности, дифракции рентгеновских лучей и нейтронов под малыми и большими углами, электронной микроскопии и электронографии, изучения термоупругости, двойного лучепреломления под нагрузкой, рэлеев-ского рассеяния и т. д. На основании такого анализа был сделан вывод о том, что в аморфных полимерах существует локальная упорядоченность, которая приводит к сохранению анизотропии на расстоянии порядка нескольких десятков ангстрем. Результаты малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывают, что упорядоченные области не имеют четких границ. Робертсон полагает, что отсутствуют экспериментальные доказательства, подтверждающие наличие в аморфных полимерах доменов размером около 100 А с регулярными равновесными структурами. По его мнению, доменные структуры, которые наблюдались с помощью электронных микроскопов и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, обусловлены существованием загрязнений или неравновесных структур. [c.67]

Как можно заметить, системы фейзонного типа являются результатом необратимости протекающих процессов фазового разделения. Вследствие этого образуюгся неравновесные структуры. Описание такого типа явлений выполняется на основе закономерностей термодинамики необратимых процессов. При этом результаты, полученные для равновесных условий, могут быть экстраполированы только на условия, близкие к равновесным. В случае фазового разделения последнее соответствует области метастабильных состояний в непосредствен- [c.188]

Механизм действия структурообразующих промоторов состоит в закреплении неравновесной структуры катализатора — сохранении пересыщения (избыточной свободной энергии). Промотор препятствует рекристаллизации, стабилизирует неоднородную поверхность, увеличивает удельную поверхность. Например, при синтезе аммиака, после восстановления магнетита Рез04, катализатор (железо) имеет вид губки, состоящей из зерен железа, покрытых тонкой пленкой АЬОз, препятствующей сращиванию кристалликов. Трудновосстанавливаемые окислы, вводимые в восстанавливаемую окись, стабилизируют структуру образующегося металла. [c.221]

Сохранение неравновесности структуры наблюдается и для КИСЛ0В. Так, окись цинка — активный катализатор синтеза метанола — быстро теряет активность в результате рекристаллиза-дии. Промотором может быть окись хрома (2пО СггОз = 2 1). При совместном осаждении гидратов окисей или карбонатов динка и хрома и последующем прогреве при 400° полученный катализатор является аморфным. В результате нагревания до 600° на рентгенограммах катализатора появляются диффракци-онные линии окиси данка и каталитическая активность исчезает. Даже небольшое добавление окиси хрома (2пО СггОз = 20 1) препятствует росту кристаллов окиси цинка при 400°. Нагревание окиси цинка при этой температуре в течение 15 часов дает увеличение среднего размера кристаллов от 250 до 350 А, тогда как в присутствии окиси хрома размер кристаллов окиси цинка увеличивается со 130 до 170 А. [c.221]

Совершенно другими свойствами обладают неравновесные структуры типа лепешек , когда полная доступность для хемосорбцин может сочетаться со значениями х = 9. Рассматриваемый здесь метод для них непригоден и в дальнейшем речь идет только о катализаторах, подвергнутых термической обработке, при которой металлические частицы приобретают свойства равновесных. Таким условиям для платины удовлетворяет прогрев до 500°. [c.127]

В связи с этим при медленных скоростях охлаждения создаются условия образования равновесных стигктур в битумах со свойствами, в десятки раз отличаюпщмися от свойств образцов о неравновесной структурой, образующейся в них при охлаадении расплавов с обычными скоростями. Установлена связь свойств битумов с их структурой в зависимости от степени отклонения ее от равновесного состояния. [c.4]

Причиной резкого ухудшения качества ящиков, получаемых из регранулята или из его смесей с первичным сырьем, является изношенность тары и содержание в материале окисленных групп и свободных радикалов, обра-зуюш,ихся в процессе старения ящиков при их эксплуатации. Следствием протекания указанных процессов является повышенное содержание во вторичном полимерном сырье неравновесной структуры. Это приводит к нежелательным последствиям охрупчиванию материала, ухудшению качества тары, снижению срока ее службы. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология