Применение хлорфосфатов

Нуклеиновые кислоты являются по существу диэфирами поли-фосфорных кислот. Синтезы в ряду полинуклеотидов должны быть основаны на применении хлорфосфатов нуклеотидов, что можно иллюстрировать следующими примерами [c.108]

При получении диэфира ЬХХ1 по приведённой ниже схеме и полифосфатов с применением хлорфосфатов могут встретиться две основные трудности при отщеплении одной защитной группы с образованием моноаниона ЬХ1Х и при этерификации несимметричного диалкилхлорфосфата ЬХХ, в котором одна группа К может быть сложным остатком. В таких синтезах бензильная защитная группа оказалась наиболее удовлетворительной. [c.102]

Хотя возможность применения хлорфосфатов сложного строения для синтеза смешанных диэфиров фосфорной кислоты представляется достаточно оневидной, имеются некоторые вопросы, подлежащие обсуждению. Некоторые из рассматриваемых синтезов принадлежат к самым сложным в области нуклеотидов. [c.107]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Поскольку тетраэфиры пирофосфатов особенно чувствительны к самым разнообразным обменным реакциям вследствие анионной атаки [354], выходы в реакции такого типа были значительно улучшены применением в реакции с хлорфосфатом соли фосфомоноэфи-ра, так как получающийся промежуточный триэтерифицированный пирофосфат, будучи ионизированным, гораздо более устойчив к нуклеофильной атаке. Так, например, аденозин-5 -, уридин-5 -и тимидин-5 -пирофосфаты легко получаются с очень высокими [c.239]

Д и э ф и р о г а, т о и д а н г и д р и д ы ортофосфорной кислоты. Способ фосфорилирования, основанный на использовании диалкилхлорфосфатов, отличающийся, однако, по методике от варианта, опнсанного в случае применения моиоэфиров ортофосфорной кислоты, заключается в приготовлении хлорфосфат-ного производного одного из органических компонентов желаелюго диэфира и в введении этого производного во взаимодействие с гидро- [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология