Стереохимические проблемы в химии природных соединений

СТЕРЕОХИМИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ В ХИМИИ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.178]

Принципы конформационного анализа в приложении к производным циклогексана были впервые ясно сформулированы Бартоном [1] в 1950 г., и с тех пор их стали привлекать для решения почти каждой стереохимической проблемы в области природных соединений. В настоящей главе большая важность конформационного анализа в химии природных соединений будет проиллюстрирована обзором некоторых наиболее важных при.ложений этого метода к химии стероидов, тритерпеноидов и алкалоидов. [c.315]

Хотя явление оптической активности известно давно [1], первыми спектральными методами, которые стали широко использоваться в органической химии, явились ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Дисперсия оптического вращения и феноменологически родственный оптический круговой дихроизм только недавно привлекли внимание химиков и биохимиков и нашли широкое применение для решения аналитических, структурных и стереохимических проблем. Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — новые, очень важные физические методы, поскольку они помогают разобраться в широких аспектах, с которыми связаны многие области знания. Применение этих методов в современной науке очень велико и охватывает структурные и стереохимические проблемы в органической хилши (например, в химии природных соединений), конформационные проблемы в биохимии (спиральность белковых цепей), пространственные аспекты в неорганической химии и химии металлоорганических соединений (например, строение лигандов), а также такие фундаментальные проблемы, как обнаружение оптической активности в космическом пространстве (например, исследование метеоритов и т. д.). Эти оптические методы находятся в настоящее время в стадии развития, и исследование эффекта Коттона почти каждого прежде не изученного хромофора является важным вкладом в развитие стереохимии. Однако исследования в области ДОВ и КД встречают некоторые затруднения, из которых важно упомянуть два следующих. Первое — это технические трудности. В настоящее время возможны измерения в области 180—700 ммк, однако многие хромофоры поглощают ниже 180 ммк. Вторая, более существенная трудность даже когда с помощью имеющихся приборов удается исследовать оптически активный хромофор, иногда нелегко сделать структурные и стереохимические выводы из-за отсутствия теоретических обоснований (например, эффект Коттона, вызываемый п л -переходом в а,р-ненасыщенных кетонах). Отсюда вытекает настоятельная необходимость более [c.101]

Вторая стереохимическая проблема в синтезе плазмалогенов связана с тем обстоятельством, что применение в качестве оптически активного сырья /)-маннита, широко используемого в химии липидов, приводит к 3-0-(алкен-1-ил)-5П-глицеринам —антиподам природных соединений, что вызывает необходимость проведения вальденовского обращения либо на стадии получения алкениловых эфиров глицерина, либо при получении производных глицерина, используемых в их синтезе. [c.257]

Хотя со времени открытия стеранов в геологических объектах прошло уже более 15 лет (см. [1]), лишь в последние годы возросла роль химии этих углеводородов и их геохимическое значение. Особенно большие работы были выполнены по стереохимии стерановых углеводородов — проблеме, представляющей большие сложности, так как в отличие от природных биологических соединений стераны нефтей оказались в значительной степени стереохимически и струк- [c.113]