Молекулярные массы и эффекты полидисперсности

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ И ЭФФЕКТЫ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ [c.48]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Проведенный анализ быстрых реакций полимеризации показал, что отмеченные при математическом моделировании эффекты тождественны наблюдаемым экспериментально на примере полимеризации изобутилена [2]. Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на возникновение градиента концентрации и температур, т.е. быстрые реакции с локальным вводом катализатора протекают по отдельным зонам в виде факела с различными температурными и кинетическими параметрами. Важным следствием неизотермичности процесса является повышение полидисперсности продукта по средним молекулярным массам, т.е. ухудшение его свойств. Наличие факела в быстрых процессах полимеризации, в частности изобутилена, определяет специфические методические и практические приемы их проведения. Так, внешнее термостатирование не является эффективным и ограничивает использование дилатометрии и многих других экспериментальных методов исследования кинетики процесса. Лишь низкие концентрации катализатора (меньше 10 моль/л) при условии эффективного перемешивания реакционной массы могут обеспечить изотермический характер процесса и получение полимерного продукта с ММР, близким к расчетному. [c.142]

Эффект Томса зависит от (R2)0>5, а значит, для ионогенных сополимеров АА он должен зависеть от pH. И действительно, для ГПАА изменение pH от 2,0 до 11,0 приводит к резкому увеличению (R2)0.5, симбатно этому изменяется и эффект Томса (параметр В увеличивается более чем в два раза) [17]. Интересной представляется зависимость эффекта Томса от полидисперсности полимеров по ММ, а сополимеров- по ММ и а. Априори можно предполагать осуществление для (со)-полимеров АА сложной зависимости В = / (ММР) и В = / (неоднородность по составу), поскольку эффективные размеры макромолекул сложным образом зависят от указанных видов неоднородности по ММ и .Последнее особенно выражено для ионогенных (со)полимеров АА, в частности для ГПАА. Эффект Томса зависит также от концентрации водорастворимого полимера. С практической точки зрения, наиболее важным представляется то, что заметный вклад в гашении турбулентности потока при введении (со)полимеров АА имел место уже для концентраций полимера порядка тысячных и даже десятитысячных долей процента. А для (со)полимеров АА с высокой молекулярной массой (ММ > 1 Ю 7) значения В > 0,2 наблюдаются и для концентраций порядка 10 5%. [c.172]

Частично разрушенную древесину можно пропитывать растворами ашриловых полимеров БМА, БМК-5, 40БМ, 80БМ и др.) в ксилоле, толуоле, их смесях с этанолом, в ацетоне или низших эфирах. Эти материалы дают хороший укрепляющий эффект, пртчем физико-механические показатели модифицированной древесины повьппаются при увеличении количества вводимого в нее полимера, но имеют незначительную глубину проникновения. Вьшускаемые промьшшенностью полимеры характеризуются высокой полидисперсностью по молекулярным массам. Макромолекулы большой молекулярной массы создают в древесине приповерхностную зону высокой концентрации (корка), что отрицательно влияет на сохранность массивной древесины при перепадах температуры и влажности. [c.117]

Поэтому авторы сочли необходимым уделить большое внимание описанию современных методов определения молекулярных масс, а также полидисперсности, выражаемой кривыми молекулярномассового распределения. Это диктуется тем, что со дня публикации руководств по этим вопросам прошло более 10 лет, и эти книги стали библиографической редкостью. Кроме того, за последние годы появилось несколько новых методик (определение молекулярных масс по тепловым эффектам конденсации, гель-нроникающая хроматография и др.), усовершенствованы аппаратура и методы расчетов и обработки информации. [c.3]

В заключение обратим внимание на тот факт, что надежные оценки полидисперсности из квазиупругого рассеяния света возможно получить только тогда, когда распределение макромолекул по молекулярным массам не очень широкое. В противном случае спектр времен диффузионной подвижности может перекрьтаться со спектром внутренних движений макромолекул и возникает сложная проблема отделения эффектов собственно полидисперсности от полидисперсности , вызываемой многообразием динамических масштабов макромолекулы. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология