Молекулярный полидисперсность

К сожалению, проблемы полидисперсности этим не ограничиваются — при переходе от гомополимеров к сополимерам сразу возникают еще два типа молекулярной полидисперсности неоднородность по составу и конфигурационная неоднородность. Поясним смысл этих характеристик на примере бинарного сополимера. Неоднородность по составу можно характеризовать мольным отношением звеньев типа А и В в разных цепях, независимо от их степени полимеризации, т. е. введя некоторую функцию (тоже численную или весовую) (А/В) [26]. [c.55]

Полимеры представляют собой смесь макромолекул с разной степенью полимеризации, т. е. с разной длиной цепи и различными молекулярными массами. Следовательно, полимеры представляют собой молекулярно полидисперсные вещества. Поскольку различие свойств полимеров одинакового химического состава с различной, но близкой степенью полимеризации, незначительно, в настоящее время не существует способов выделения из полимеров молекул с определенной молекулярной массой. Поэтому молекулярная масса полимеров является среднестатистической (усредненной) величиной. [c.16]

Кристаллические образования характеризуются значительной дефектностью, особенно межструктурных зон, обусловленной цепным строением макромолекул, их химическими особенностями и молекулярной полидисперсностью. [c.14]

В первом разделе помещены статьи, относящиеся к синтезу карбоцепных полимеров и исследованию их свойств. В первых двух статьях приводятся расчеты и формулы для количественного описания строения поперечно-сшитых полимеров и для численной характеристики молекулярной полидисперсности других карбоцепных полимеров. Изучение поперечно-сшитых полимеров в последнее время приобретает особое значение в связи с необходимостью создания новых типов высокопрочных, высокомодульных или теплостойких волокон. [c.8]

Величина кристаллов полиолефинов бывает различной, поскольку она определяется степенью молекулярной полидисперсности и длиной сегментов. [c.42]

Полимеры характеризуются молекулярной полидисперсностью, роль и значение которой изучены недостаточно. Наиболее полные исследования проведены с целлюлозой. Во многих работах показано, что наличие низкомолекулярных фракций отрицательно сказывается на механических и особенно усталостных показателях вискозного волокна. Особенно четко эта закономерность проявляется при производстве высокопрочного корда. Влияние молекулярной полидисперсности на механические свойства полиолефиновых волокон почти не исследовалось. Отчасти [c.196]

Методом дробного растворения Штаудингеру удалось разделить полимеры на фракции различного молекулярного веса и показать, что полимеры не являются химически индивидуальными веществами, а представляют собой очень сложные смеси полимер-аналогов, т. е. являются молекулярно-полидисперсными системами. [c.16]

Макромолекулярная теория Штаудингера была вскоре подтверждена работами Шульца, применившего к растворам полимеров методы исследования коллоидных растворов. На осмометре собственной конструкции Шульцу удалось определить средний молекулярный вес полимера, а впоследствии методом фракционирования — и степень его молекулярной полидисперсности. Сопоставление результатов осмометрического исследования растворов полимеров с данными вискозиметрических измерений показало, что макромолекулы в большинстве случаев не являются строго нитевидными, а содержат большое число боковых ответвлений. Благодаря работам Штаудингера, подтвержденным экспериментами Шульца, полимеры были выделены в совершенно новый класс соединений, качественно отличных от обычных веществ малого молекулярного веса. [c.16]

Несмотря на ряд попыток найти корреляции между степенью молекулярной полидисперсности и технологией изготовления и эксплуатационными свойствами волокнообразующих полимеров [1.-З3, количественных зависимостей между ними до сих пор не установлено. [c.90]

Теоретически рост макромолекулы при поликонденсации прекращается только тогда, когда прореагируют все функциональные группы всех мономеров и промежуточных продуктов реакции, когда образуется одна громадная макромолекула. Практически же поликонденсат -состоит из достаточно большого числа молекул, отличающихся друг от друга по степени полимеризации (молекулярная полидисперсность). Это объясняется течением некоторых побочных процессов, а также и тем, что обычная поликонденсация является обратимой реакцией. Кроме того, по мере увеличения молекулярной массы возрастают пространственные затруднения. Поэтому поликоиденсация останавливается, не доходя до конца. [c.45]

Данные опытов приведены в табл. 8.11, которые показывают, что с понижением температуры в раствор переходят фракции с большой молекулярной массой. Эти данные не могут, однако, дать четкой количественной характеристики молекулярной полидисперсности этих продуктов. Это обстоятельство объясняется не только тем, что протекаюш,ие в той или иной степени деструктивные процессы искажают результаты определений, но и тем, что переход отдельных молекул в раствор определяется также состоянием надмолекулярной структуры целлюлозы. При экстракции 6%-ным раствором NaOH в первую очередь в раствор переходят молекулы, находяпщеся в более рыхлых участках, а затем при понижении температуры и уве- [c.184]

В отсутствие внешних напряжений гибкоцепные полимеры, напротив, приобретают наиболее вероятную конформацию статистических клубков, размеры которых (при отсутствии молекулярной полидисперсности распределены по закону Максвелла). Это существенно, ибо распределение имеет хвост , соответствующий вытянутым сверх некоторого значения цепям. Если кристаллизация такого расплава возможна, она обычно приводит к росту кристаллов со сложенными цепями (КСЦ), гиббсова энергия которых, при прочих равных условиях выше, чем у КСЦ, что приводит к кристаллическому топоморфизму гибкоцепных полимеров. [c.5]

I ляет интерес в кинетическом аспекте, так как за счет подбора состава Чгч реакционной среды можно в широких пределах изменять относительную л активность реагирующих мономеров, и, тем самым, композиционный Т чсостав и молекулярную полидисперсность получаемых сополимеров. В данной работе представлены результаты сополимеризации МАН и МАК в различного состава смешанных растворителях вода —диме- [c.17]

Представленный механизм гидролитического расщепления и последующей конденсации объясняет, по мнению авторов, более высокую молекулярную полидисперсность полисилоксанов по сравнению с органическими высокомолекулярными соединениями. Г. Фриш, И. Мартин и Г. Марк [328, 329] выдвинули и экспериментально подтвердили на основании изучения физических свойств ди-метилполисилоксанов гипотезу, что макромолекула линейного поли-силоксана имеет сетчатое строение со многими большими кольцами. Ими были определены молекулярные веса, коэффициенты свето-рассеивания, вязкость при различных температурах, двойное лучепреломление растворов жидкого диметилполисилоксана с вязкостью 1200 пуаз и бесцветного пластичного вещества, а также сняты рентгенограммы для пленок, полученных на основе диметилполисилоксана. В результате своих исследований они показали, что жидкие диметилполисилоксаны имеют молекулярный вес от 100 000 до 500 000, а воскообразные от 500 000 до 1 000 000. Так как при повышенных температурах полимеры обнаруживают незначительную склонность к диссоциации, то это указывает на невозможность их образования за счет межмолекулярных сил сцепления. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология