Коэффициент полидисперсности

Коэффициент полидисперсности (М /Мп), характеризующий ММР полимеров, определяет реологическое поведение полибутадиенов при высоких напряжениях сдвига [89]. Из зависимости, приведенной на рис. 9, следует, что коэффициент полидисперсности может быть найден на основании определения вязкости по Муни при 20 °С [c.196]

О ММР можно судить по соотношению между вязкостью по Муни и жесткостью, поскольку с уменьшением коэффициента полидисперсности жесткость сополимеров увеличивается. Тройные сополимеры (СКЭПТ), будучи разветвленными, значительно лучше двойных обрабатываются на вальцах при 50—60 °С, каландруются и шприцуются. [c.312]

Двойные сополимеры (СКЭП) со средней молекулярной массой не пластицируются при 60—100°С, и их пласто-эластические и технологические свойства определяются в основном молекулярной массой и ММР. При одной и той же молекулярной массе с увеличением коэффициента полидисперсности, а также композиционной неоднородности улучшаются технологические свойства сополимеров в тех операциях, где используются сдвиговые усилия, например улучшается способность к переработке на вальцах и шприцеванию [56, 57]. Из пласто-эластических показателей наи-Оолее чувствительна к ММР вязкость по Муни. Однако вязкость [c.311]

Распределение звеньев в цепях сополимера характеризуют различными параметрами в зависимости от задачи исследования. Во многих случаях удобным оказалось использовать, так называемое блоковое число , определяемое как среднее число блоков, приходящееся на каждые 100 мономерных звеньев [24]. Эта величина находится в простой связи с параметрами, используемыми в теории сополимеризации, и рядом структурных характеристик цепи, например долей связей данного типа. В других случаях более наглядной представляется характеристика распределения звеньев в цепях долей звеньев данного сорта, содержащихся в последовательностях определенной длины. Для блоксополимеров полезной Характеристикой является коэффициент полидисперсности для каждого компонента, который, очевидно, непосредственно связан с распределением по длине и числу блоков. [c.27]

В то же время уравнение (3) позволяет оценить технологические свойства резиновых смесей на основе каучука СКД [89]. Для этого достаточно измерить каучука и определить его вальцуемость по коэффициенту полидисперсности (см. рис. 9) или непосредственно из зависимости вальцуемости от М ° (рис. 10). [c.197]

Показатели Коэффициент полидисперсности [c.190]

При приготовлении резиновой смеси в условиях повышенных температур (70—80°С) СКД-2 и СКД-3 деструктируют в меньшей степени и по технологическим свойствам незначительно отличаются от СКД с тем же коэффициентом полидисперсности. Ниже сопоставлены свойства резиновых смесей на основе СКД-3 и СКД (вязкость по Муни 50) при различных температурах смешения [c.193]

Для фотографий определяют общий коэффициент увеличения, который равен произведению увеличений микроскопа и фотоувеличителя. Затем с помощью отсчетного микроскопа измеряют диаметры 700— 800 частиц, разбивают их на фракции по интервалам размеров и определяют долю частиц каждой фракции по отношению к общему числу частиц (методику микроскопического анализа см. в работе 18). Строят гистограмму распределения частиц по размерам и по формулам (IV. 9), (IV,, 11), (IV.12) вычисляют среднечисленный и среднемассовый радиусы частиц и коэффициент полидисперсности к. [c.126]

Каковы ожидаемые значения среднемассовой молекулярной массы и коэффициента полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии полимеризации в массе, если полимер содержит 0,32-10 моль-г осколков инициатора, молекулярная масса мономера равна 80, константа передачи цепи на мономер 7,5- 10 , макрорадикалы обрываются только диспропорционированием, а передача цепи на инициатор не происходит [c.54]

Из исследованных каучуков лучшими эластическими свойствами в широком интервале температур обладает полимер, полученный из политетрагидрофурана молекулярной массы 1000. Для этого состава изучалось влияние полидисперсности полимердиола на свойства каучука и его вулканизатов. E тe твeннos что более высокий уровень эластичности имеют полимеры, содержащие значительное количество высокомолекулярных фракций. В области положительных температур- эластичность по отскоку является функцией полидисперсности полиэфира (рис. 2). Падение эластичности полимеров с увеличением коэффициента полидисперсности объясняется увеличивающейся нерегулярностью в распределении уретановых групп по цепп. Для полимеров, полученных на основе механической смеси каучуков, на температурной зависимости эластичности по отскоку появляются характерные для блокполимеров две области переходов. Нерегулярность физических узлов и химических поперечных связей при значениях [c.540]

Вычислите ожидаемые начальные значения и коэффициента полидисперсности винилового полимера, полученного в органическом растворителе с Сз = 1,1 -10 , если мольное соотношение растворителя и мономера равно 5,5 1. Скорость полимеризации больше скорости инициирования на несколько порядков. [c.54]

Зависимость средней молекулярной массы (/), коэффициента полидисперсности (2) полихлоропрена и содержания 1,2- и 3,4-звеньев (3) от конверсии мономера. [c.376]

Независимо от метода получения и от природы катализатора силоксановые каучуки имеют, как правило, широкое ММР с коэффициентом полидисперсности MjMn от 3 до 8. При равновесной анионной полимеризации Д4 в присутствии регуляторов молекулярной массы MjMn у ПДМС снижается до 2,6—3,0 [52], а полимеры с более узким ММР получены полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [55]. [c.484]

Зависимость вальцуемости (/) и вязкости по Муни (2) при 20 °С от коэффициента полидисперсности СКД (М 3-10 ). [c.196]

С увеличением молекулярной массы сополимеров повышаются прочность, эластичность и морозостойкость их вулканизатов. При молекулярной массе примерно 10 ширина ММР не влияет на эти свойства. При повышении молекулярной массы степень возрастания сопротивления разрыву и эластичности вулканизатов сополимеров с разными значениями коэффициента полидисперсности не одинакова (рис. 8) [58]. Аналогичным образом изменяется морозостойкость вулканизатов. [c.312]

Коэффициент полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии процесса, равен 1,43. Рассчитайте значения среднечисловой и среднемассовой степеней полимеризации, если цепи обрываются в результате их рекомбинации, а роль передачи цепи ничтожно мала. [c.54]

В нашем примере Л = 50 500, т. е. он значительно смещен в сторону крупной фракции, по сравнен 1ю с Легко убедиться, что для всех неоднородных полимеров Мц, > Мр/ и это неравенство возрастает с увеличением неоднородности, которую можно, таким образом, характеризовать посредством коэффициента полидисперсности [c.317]

Коэффициент полидисперсности Температура стеклования, С- [c.168]

Из табл. 1 видно, что при незначительных количествах (—1%) примеси низкомолекулярной фракции, молекулярный вес которой М2) ниже в 10 раз, чем М М Мп близко к единице. При увеличении разницы в молекулярных весах фракций и при увеличении относительного количества низкомолекулярного компонента оно резко увеличивается. Таким образом, сравнивая величины молекулярных весов, определенных двумя различными методами, можно судить о степени полидисперсности продукта. Поэтому отношение М /Мп условно можно принять в качестве показателя или коэффициента полидисперсности. [c.10]

Метод светорассеяния используется часто в практике исследования полимеров. Этот метод позволяет в результате относительно несложного и непродолжительного исследования получать данные, характеризующие величину молекулярного веса полимера. В ряде случаев удается охарактеризовать также размеры макромолекулярных клубков и коэффициент полидисперсности. Этот метод, что очень существенно, применим в широких диапазонах молекулярных весов требования, предъявляемые к раствору, практически выполнимы. Методом светорассеяния можно измерять с допустимой погрешностью молекулярные веса с 20 ООО и выше, в некоторых случаях, даже с 10 000. [c.81]

Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленностью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуемость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной каркасностью , которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3). [c.190]

Анализ функции Ф(0, К 1 к ) может дать некоторые сведения относительно полидисперсности полимера [9, 12]. А именно, из экстраполяционной кривой (О, f (з1п 0/2) можно рассчитать величины М , и Мг и, следовательно, коэффициент полидисперсности М 1М,и характеризующий ширину молекулярновесового распределения. [c.91]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Такая идеальная зерновая характеристика для х несколько более 90 мкм представлена кривой 3 (рис. 12-3). Величина п определяется соотношением остатков на двух ситах с малым и большим отверстием, например Дж и Яш- Чем больше разность этих остатков, тем круче проходит кривая интегральной зерновой характеристики, тем выше коэффициент полидисперсности, тем, следовательно, пыль более приближается к монодисперсной. [c.223]

При изучении ММР сложных полиэфиров — полиэтилена ш-пината и полидиэтиленадипината — было установлено, что Я Мп равное 2 достигается лишь при величине молекулярной массы этих полиэфиров около 3000 и выше. При снижении молекулярной массы от 3000 до 300 соответственно уменьшается величина коэффициента полидисперсности до 1,3 [22]. [c.168]

При исследовании ММР низкомолекулярных уретановых полимеров (преполимеров) было показано, что для полиуретанов с концевыми N O-гpyппaми, полученных из олигом ных сложных полиэфиров и гексаметилендиизоцианата, Л и/Л п равно 2. При применении же 2,4-толуилендиизоцианата коэффициент полидисперсности полиуретанов ниже 2 и соответствует отношению МшШп исходных полиэфиров. Установленные закономерности связаны с тем, что в гексаметилендиизоцианате обе функциональные группы имеют равную реакционную способность, а в толуилен диизоцианате, как указывалось выше, различную. [c.169]

Совершенно очевидно, что для монодисперсмго продукта Мп = Мо- Для полидисперсного вещества Мп < Мс, поскольку Мо растет с увеличением полидисперсности. Очевидно также, что чем сильнее различаются молекулярные веса фракций высокомолекулярного вещества, тем больше должно быть отношение MoiMn. Величина Мо/Мп, характеризующая полидисперсность высокомолекулярного вещества, называется показателем, или коэффициентом, полидисперсности. [c.426]

Это открыло возможность для изучения гидродинамических, реологических, молекулярно-массовых характеристик и других свойств этих полимеров, сведения о которых содержатся в ряде публикаций [1, 3, 9, 33, 48, 59-63, 87, 91, 121-126, 177, 186-193]. Сведения о ММР полифосфазенов неоднозначны. Во многих работах отмечалось широкое ММР этих полимеров [1, 3, 60-62, 121-126, 177]. Так, для полифторалкоксифосфазенов в ряде работ приводились коэффициенты полидисперсности порядка - 7-79 [3, 60-62]. Вместе с тем на примере поли[бис(тетрафтор-пропокси)фосфазена] было показано, что полифторалкоксифосфазены могут получаться и с узким ММР = 1,03 1,39), если их синтез осуществлять в кон- [c.346]

Среднечисловая степень полимеризации при тепломери-зации стирола (50 °С) равна 9. Оцените значение коэффициента полидисперсности и скорости передачи цепи, если скорость полимеризации Кр = 4,5 10 моль л с , а Кпер о- [c.53]

Значение Мч, всегда больше, чем Мп наличие в полимере фракций с различной молекулярной массой м жет быть охарактеризовано коэффициентом полидисперсности М /Мп. Чем уже кривая молекулярно-массового распределения, тем ближе это соотношение к единице. Измерение вязкости растворов полимеров позволяет огфеделить так J aзывaeмyю средневязкостную молекулярную массу Му. Значение Му занимает промежуточное положение между и Му и зависит от используемого растворителя. [c.317]

Изменение температуры при полимеризации влияет также на механизм обрыва цепей Поскольку энергия активации диспропорционирования выше чем рекомбинации, повышение температуры благоприятствует развитию реакции днспропор-ционирования, что приводит к снижению степени полимеризации, т. е. молекулярной массы полимера. Повышение температуры полимеризации способствует также увеличению вероятности протекания вторичных реакций разветвления н структурирования, в результате чего возрастают содержание гель-фракцин в полимере и коэффициент полидисперсности [c.119]

Анализ зарубежной патентной литературы однозначно показывает на тенденцию все большего внимания зарубежных фирм на эти тройные сополимеры в качестве эластомеров для шинной промышленности. Так, вместо комбинации изопренового, бутадиенового и бутадиенстирольного каучука фирма "Гудьир" в своих патентах [56, 57] для изготовления протектора предлагает использовать статистический сополимер из 7-35 % изопреновых звеньев (75-90 % 1,4-звеньев и 10-25 % 3,4-звеньев), 55-88 % бутадиеновых (25-40 % цис-, 40-60 % транс-, 5-25 % 1,2-звеньев) и 5-20 % стирольных звеньев. Сополимер имеет низкую температуру стеклования -90 С 4- -70° С Мп= 150000-400000 Mw=300000-800000. Коэффициент полидисперсности Kg=0,5-1,5. Сам сополимер получают двухстадийной полимеризацией в органическом растворителе в присутствии литийорганического катализатора. [c.104]

Для полиарилата 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборана и 4,4 -дигидроксиди-фенилоксида были определены параметры К н а уравнения Марка-Хаувинка [105]. В хлороформе и ТГФ величина К составляет 4,74 10" и 2,7 10" , а значение а равно 0,71 и 0,70 соответственно. Коэффициент полидисперсности рассматриваемого полимера, синтезированного акцепторно-каталитической полиэтерификацией, равный 1,35, указывает на его сравнительно узкое ММР [там же]. [c.265]

Рис. 3. Зависимость коэффициента полидисперсности Щуль-ца ог степени завершенности процесса поликонденсации с неизменной (I) и иэменящейся (2] реакционной способностью функциональных групп

В другом патенте [46] резины протектора шины изготавливают на основе сополимера бутадиена, изопрена или пипе-рилена со стиролом. При этом 30-80 % диеновых звеньев являются винильными (1,2-звенья). Сополимер включает 50-90 % диеновых и 10-50 % стирольных звеньев. Молекулярная масса сополимера Mw>l Ю , а коэффициент полидисперсности лежит в пределах 2-5. Температура стеклования не ниже -55° С. [c.96]

Была решена задача расчета молекулярно-массового распределения, в приближении быстрого обрыва теории Смита—Юэрта без учета реакций передачи цепи [32, 33]1. Причем Зайдель и Кац [32] це находили функцию молекулярно-массового распределения, а ограничились вычислением таких ее важнейших характеристик, как среднечисло1вая и среднемассовая Pw степени полимеризации и их отно1шения K=Pw PN, называемого коэффициентом полидисперсности. В частности, для второй стадии эмульсионной полимеризации были получены следующие выражения ([32] [c.75]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.317 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.304 ]

Курс коллоидной химии 1995 (1995) -- [ c.335 ]

Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности (1976) -- [ c.75 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.304 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.130 , c.327 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.10 , c.86 , c.99 , c.100 , c.168 , c.182 , c.203 , c.204 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.86 , c.87 , c.89 , c.90 , c.91 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.496 , c.499 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.90 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.44 , c.56 , c.59 , c.59 , c.62 , c.62 , c.65 , c.65 , c.69 , c.69 , c.72 , c.72 , c.74 , c.74 , c.446 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.18 , c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология