Замена гидроксильной группы иа нитрогруппу

Замена гидроксильной группы на нитрогруппу [c.322]

Хотя собственно нуклеофильное замещение, т. е. замена водорода, имеет ограниченное применение, обмен заместителей типа галогена, амино-или алкоксигрупп, называемое непрямым замещением, широко используется в синтезах (СК, 49, 273 РК, 12, 1). Реакции этого типа протекают легче, конечно, при наличии в цикле электроноакцепторных групп типа нитрогруппы. Понижение электронной плотности делает гидроксильную группу более кислой, а аминогруппу менее основной, что также повышает активность ароматического ядра по отношению к нуклеофильной атаке. Арилгалогениды, а также амины и простые эфиры ароматического ряда приобретают некоторые свойства ацилгалогенидов, амидов и сложных эфиров соот- [c.321]

Наличие в кольце бензола, кроме атома галоида, других реактивирующих атом галоида заместителей, расположенных к галоиду в орто- или пара-положении, повышает реакционную способность последнего и облегчает протекание реакции замены на гидроксильную группу. Типичным примером увеличивающей подвижность галоида группировки является нитрогруппа. Так, например, образование нитрофенолов из соответствующих нитрохлорбензолов хотя и требует применения автоклава, но процесс проходит при значительно более низкой температуре (110—125°) и при сравнительно небольшом давлении (3—5 ат). Наличие же в орто- и пара-положениях к атому галоида двух нитрогрупп (как, например, в [c.33]

При бекмановской перегруппировке кетоксимов присоединение хлористого водорода обычно рассматривается как промежуточная фаза реакции затем происходит гидролиз полученного хлорпроизводного и замена его хлора на гидроксильную группу. В данном случае соответствующее хлорпроизводное (XV) оказалось достаточно постоянным конечным продуктом реакции. Что мы действительно имеем дело с производным изохинолина, а не хинолина, показывает его расщепление и окисление. В качестве конечного продукта получена фталевая кислота или фталимид. Легкий переход производных изохинолина во фталимид неоднократно отмечен в литературе. При обработке щелочью 1-хлор-З-нитро-4-оксиизохинолина в растворе можно обнаружить не только хлорид, но и нитрит. Это указывает, что при бекмановской перегруппировке оксима нитроиндандиона нитрогруппа осталась неизменной. При действии же [c.149]

Замена гидроксильной группы на метоксильную изменяет ориентацию вступающей нитрогруппы. Так, при нитровании 8-оксикума-рина образуется 7-н и т р o-8-o ксикумарин, а из 8-метоксику-марина получается 5-нитро-8-м етоксикумарин [c.207]

При наличии второй нитрогруппы, находящейся в о-положении к гидроксилу в бензольном ядре, замена двух гидроксильных групп в соответствующем азосоединении при взаимодействии с трихлороксидом фосфора в присутствии триэтиламина происходит гораздо легче. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология