Непрямое замещение

Из иодсодержащих соединений для непосредственного замещения водорода на иод служат главным образом хлорид и щелочные гипоиодиты для замещения диазониевой группы на иод (следовательно для непрямого замещения водорода на галоид через стадии нитро- и аминосоединений) служит или просто иодистый водород, или иодистая медь. [c.435]

Хотя собственно нуклеофильное замещение, т. е. замена водорода, имеет ограниченное применение, обмен заместителей типа галогена, амино-или алкоксигрупп, называемое непрямым замещением, широко используется в синтезах (СК, 49, 273 РК, 12, 1). Реакции этого типа протекают легче, конечно, при наличии в цикле электроноакцепторных групп типа нитрогруппы. Понижение электронной плотности делает гидроксильную группу более кислой, а аминогруппу менее основной, что также повышает активность ароматического ядра по отношению к нуклеофильной атаке. Арилгалогениды, а также амины и простые эфиры ароматического ряда приобретают некоторые свойства ацилгалогенидов, амидов и сложных эфиров соот- [c.321]

Простые алкены нередко взаимодействуют с диенофилами по механизму, близко напоминающему диеновый синтез. Конечным результатом является аллильное замещение путем циклического электронного сдвига и миграции олефиновой двойной связи. Альдер назвал реакцию этого типа непрямым замещением-присоединением или ено-вым синтезом [412]. Четкое цис-присоединение в случае ацетиленовых диенофилов указывает на одновременное согласованное присоединение частей молекулы [520, 521], что соответствует и исследованиям по асимметрии в еновом синтезе [522] [c.549]

Деметилированием называют также непрямое замещение метильной группы на атом водорода. Таксе деметилирование К,Ы-диметиланилинов при взаимодействии их Ы-оксидсв с ацетатангидридо.м и последующим гидролизом получило название реакции ПОЛОНОВСКОГО [c.173]

Разработаны разные способы непрямого замещения атома водорода иа ок-симетильную группу в результате последовательных реакций. Такие способы также называют оксиметилированием, например [c.288]

Промежуточно образующийся бромгидрин неустойчив и не может быть выделен. В случае галоидного алкилмагния происходит миграция водорода с образованием кетона в случае галоидного арилмагния происходит непрямое замещение брома с образованием а-арилированного альдегида [c.106]

Что касается механизма образования кетонов при действии реактивов Гриньяра на галоидангидриды, то, по-видимому, здесь происходит непрямое замещение галоида на радикал, а первоначальное присоединение реактива Гриньяра к карбонильной группе, как указано в приведенной выше схеме. На это указывает факт пространственных затруднений, крайне замедляющих реакцию, например, в случае о,о -дихлорзамещенного хлористого бензоила [4], что характерно для поведения оксогруппы. Этоподтвер- [c.246]

Иногда различают реакции прямого и непрямого замещения. При наличии таких орто- и пара-ориентирующих заместителей, как С1, Ёг, J, СНз или мета-ориентирующих заместителей второго рода (N02, СО, СНО, СООН, N, ЗОзН) происходит прямое замещение атомов водорода бензольного ядра при сульфировании, нитровании и др.). При наличии же некоторых заместителей первого рода (ОН, NH2, NHBr) иногда сначала замещается атом водорода в ориентирующей группе, и лишь затем совершается перемещение нового заместителя в ядро, например [c.30]

Иногда различают реакции прямого и непрямого замещения. При наличии таких орто-пара-ориентирующих заместителей, как С1, Вг, J, СН3, или мета-ориен-тируюших заместителей второго рода (NO,, СО, СНО, OR, СООН, N, SOsH) происходит прямое замещение атомов водорода бензольного ядра (при сульфировании, нитровании и др.). [c.240]

С помощью анодного окисления в органическую молекулу можно ввести различные функциональные группы — ацетамидо, ацнлокси, циано, гидрокси, галогено и другие. Это замещение происходит в результате окисления органического соединения в полярном растворителе в присутствии электролита и соответствующего нуклеофила. Оно может осуществляться как прямым, так и не прямым путем. В непрямом замещении окислению подвергается нуклеофил, который образует радикал, атакующий ароматический субстрат. При прямом замещении окислению подвергается ароматическая молекула, которая превращается в положительно заряженную систему — катион-радикал или дп-катион, которые затем реагируют с нуклеофилом. В последнем более интересном варианте окисление органического субстрата через стадию образования катион-радикала является путем его активации для нуклеофильной атаки, которая невозможна для нейтральной формы соединения. [c.6]

В 50% анилина аминогруппа оказалась связанной с радиоактивным углеродом, а в 50% — с соседним с ним углеродным атомом. Такое непрямое замещение называется кинезамещением. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология