Подвижность галоида

Хлорбензол СбНаС . Жидкость темп. кип. 132° С. Несмотря на малую подвижность галоида, хлорбензол находит широкое применение в качестве исходного вещества для синтеза различных органических соединений. В промышленности он получается непрерывным мето дом путем хлорирования бензола в присутствии катализатора — хлорного железа. [c.264]

Нитрогруппа сильно влияет также на подвижность галоида, находящегося в орто- и пара-положении. По мере увеличения числа нитрогрупп в ароматическом ядре подвижность галоида увеличивается. Так, например, атом хлора в тринитрохлорбензоле уже при нагре- [c.268]

Атом галоида в галоидных алкилах относительно легко может быть заменен другими остатками. Однако нитрат серебра взаимодействует с галоидными алкилами при комнатной температуре весьма медленно, из чего можно заключить, что галоидные алкилы в растворе совсем не ионизированы или по крайней мере ионизированы очень мало. Однако при нагревании быстро происходит выделение галоидного серебра. Обычно можно наблюдать, что в этих соединениях иод подвижнее брома, а последний подвижнее хлора. Иодистые алкилы благодаря их наибольшей реакционной способности особенно пригодны для синтезов. На подвижность галоида оказывает, кроме того, влияние и длина углеродной цепи подвижность уменьшается с увеличением молекулярного веса галоидалкила. [c.99]

Эта реакция не применяется к галоидопроизводным ароматического ряда нз-за малой подвижности галоида, связанного с ароматическим ядром. [c.114]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

Необходимо поэтому индивидуализировать понятие подвижности галоида указанием на характер реакции, применительно к которой изучается относительная реакционность галоидного атома. [c.199]

Если эти активирующие группы стоят не в орто- или пара-, но в мета-положении к галоиду, то их влияния на подвижность галоида чаще, но не всегда незаметно. [c.199]

Всего легче отнятие галоидоводорода происходит при наличии в реакционной смеси двух условий подвижного галоида у одной составной части смеси и реактивированного подходяще расположенной группой водородного атома у другой. [c.417]

II и т р о г р у п п, стоящих в том же бензольном ядре в о р т о-или пара- положении на галоид, стоящий в мета-положении, нитрогруппы почти не оказывают влияния. В данном случае благодаря большей подвижности галоида реакцию обмена удается провести уже при действии углекислых щелочей. [c.76]

Подвижность галоида повышается с увеличением числа нитрогрупп, стоящих в орто- и пара-положении, причем это увеличение подвижности растет в следующем порядке [c.77]

Напротив, если галоид ароматического соединения находится не в ядре, а в боковой цепи, то введенная в ядро электроотрицательная группа (например —N02 или —СООН) влияет на подвижность галоида как раз в обратном направлении. [c.466]

Полнота характеристики важнейших классов органических соединений значительно выигрывает от того, что автор часто останавливает свое внимание на освещении вопроса о влиянии строения этих соединений, на реакционную способность характерных групп (например, сводная таблица, иллюстрирующая подвижность галоида в различных органических галоидопроизводных и др.). [c.3]

Реакционноспособность галоида в органических соединениях зависит от целого ряда факторов от природы галоида, от характера соседних групп и от типа связи его с углеродом, к которому присоединен галоид, и природы остальной части молекулы. Последний из этих факторов имеет больщое значение. В табл. 32 показано влияние удлинения цепи на относительную реакционноспособность галоида в галоидных алкилах. Приведенная количественная характеристика подвижности галоида выведена на основании изучения скорости реакции галоидных алкилов с различными веществами. [c.466]

РагсчИтайте константы скорости и соотношение констант скоростей пря 298 К, характеризующее зависимость подвижности галоида от егс1 природы. [c.364]

Расположение ато.ма серы через одну метиленовую группу от ароматического ядра сильно ослабляет эту связь обычно это объясняется тем, что в реакции такие структуры ведут себя как непредельные соединения с сопряжеппылп систелшми двойных связей [188]. Большая подвижность галоида в такой систе-ме [189—191], а также крекинг алкилароматических углеводородов с образованием дгетили- [c.412]

К классу ониевых соединений относятся илиды, как азотистые, так и в первую очередь фосфорные, широко применяемые в синтетической химии (реакция Виттига). Трифе-нилфосфин и его аналоги легко реагируют с органическими соединениями, содержащими достаточно подвижный галоид при этом возникают соли фосфония, которые затем под действием щелочей превращаются в фосфорилиды, содержащие карбанион [c.38]

Рассчитать константы скорости и отношение констант скорюсти при 298 К, характеризующее зависимость подвижности галоида от его природы. [c.339]

Жирноароматические эфиры получают из фенолятов (этилат натрия+ 4фенол) и галоидных алкилов, а не наоборот это объясняется большей легкостью образования фенолятов по сравнению с образованием алкоголятов и большей подвижностью галоида в. алифатических соединениях, чем в ароматическом ядре. [c.341]

Подвижность атома галоида в ароматическом ядре возрастает, если в орто- или пара-положении к нему находятся группы NOj, СООН или N, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогрупйа. Орто-и иара-хлорнитробензолы гидролизуются при нагревании с избытком водного раствора едкого натра, образуя соответствующий нитрофенол. При увеличении числа нитрогрупп в ядре подвижность галоида еще более повышается. Например, 2,4,6-тринитрохлор- и тринитробром-бензол уже при действии разбавленного раствора едкого кали легко превращаются в пикриновую кислоту. [c.541]

Многие исследователи применяли для идентификации сульфокислот некоторые производные тиомочевины. При взаимодействии тиомочевины с веществами, содержащими подвижный "галоид, образуются соединения, называемые алкилтиуронхлори-дами или хлоргидратами 5-алкилизотиомочевины [c.305]

Пока же следует отметить, что особая реакционная способность а—положения в фурановом цикле может быть сопоставлена с подвижностью галоида у а—галоидовиниловых эфиров и инертностью егоу -галои-довиниловых эфиров (134). Именно такие отношения имеют место и у а-н Р-галоидопроизводных фурана. [c.19]

В галоидангидридах кислот галоид чрезвычайно подвижен, т. е. легко вступает в реакции обмена. В этом отношении все галоиды ведут себя примерно одинаково. Причина подвижности галоида — значительный частичный положительный заряд (б+) на углероде, связанном тремя своими валентностями с сильноэлектроотрицательными атомами (кислород и хлор), и в результате — доступность углеродного атома для нуклеофильной атаки. [c.177]

Эти еноляты широко используются в синтезах с образованием новых углерод-углеродных связей. Почти все реакции таких натриевых производных с разнообразнейшими соединениями RX, где R — любой органический радикал, а X — достаточно подвижный галоид, связанный с углеродом, проходят по углероду. Приведем несколько примеров реакций натрийацетоуксусного эфира с RX, где R —СН3, — 2H4 I,. 0 [c.432]

Реакцию ароматических галоидных соединений с роданидами щелочных металлов или аммония чаще всего проводят в ацетоновом или спиртовом растворах. Температура реакции зависит от подвижности галоида в исходном соединении. В некоторых случаях процесс ведут при 0 ,а в других—при кипячении реакционного раствора. Особенно подробно изучена реакция солей роданистоводородной кислоты с хлористым бензилом и различными замещенными галоидбензилами [12, 65, 75, 154, 286— 305]. [c.17]

Ароматические роданкетоны получаются, как и роданкетоны жирного ряда, реакцией галоиДкетонов с солями роданистоводородной кислоты [167, 304, 398—405]. Вследствие несколько мень шей подвижности галоида в жирноароматических кетонах реакция их с роданидами щелочных металлов почти во. всех случаях проводится при нагревании. [c.24]

Температура процесса определяется подвижностью галоида в галоидпроизводном. Однако при выборе температурного режима необходмо учитывать возможность изомеризации роданидов в изотиоцианаты и другие соединения. [c.53]

Относительная подвижность галоида в различных галоидозамешенных зависит от многих факторов, в том числе и от характера реагента, содвйствуюшего вовлечению галонда в реакцию. Мы увидим ниже несколько примеров неожиданных отклонений от обшей схемы. [c.199]

Кроме нитрогруппы подвижность галоида в орто- и пара-местах обусловливают также группы N, OR (R может быть и водородом), СООН, SO3H и в несколько более слабой степени азогруппа [c.199]

Подвижной галоид, как известно, характерен для жирных галоидных соединений или таких соединений ароматического ряда (аралкильных), где галоид связан не непосредственно с ядром, но через боковую алифатическую группу также легко подвижен он у галоидоангидридов кислот. Такие вещества и берутся чаще всего [c.417]

При наличии в орто- или пара-положении к галоиду лишь одной нитрогруппы присутствие др-угих групп, как N, СООН, СОСНа, O gHs в пара- или орто-положении также увеличивает подвижность галоида. [c.77]

Нитрогруппа в орто- или пара-положении (но не в мета-положении) чрезвычайно повышает подвижность галоида, стояшего в ядре, так что подобные н и т р о г а л о и д б е н 3 о л ы часто с еще большей легкостью, чем галоидные алкилы, дают со щезючны.чи алкоголятами эфиры нитрофенолов. Так о- и р-нитрохлорбензол образует при нагревании с раствором едкого кали в метиловом спирте о- или, соответственно, р-н итр о анизол, с фенолятом калия о- и р-нитрофениловый эфир 1, 3, 4, 5-тетрахлор-2,6-динитробснзол уже на холоду образует с. метилато.м натрия , 3, 5-триметокси-5-хлор-2,6-динитробензол [c.179]

Существуют однако и алифатические соединения с трудно-подвижным галоидом с другой стороны, встречаются и ароматически е соединения с легкоподвижным галоидом Подвижность гало Ида е бензольном ядре значительно повышается при введении в него ни-7ро группы в орто- и особенно в пара-положении и, напротив, оче ГЬ мало или совсем не повышается при наличии п трогруппы в мета- [c.465]

Тиоэфиры антрахинонового ряда совершенно не омыляются в антрахинонмеркаптаны даже при действии хлористого алюминия. Однако они могут быть получены по многим из вышеуказанных методов Особенно хорошо протекает реакция тиофенолов или их солей с галоидзамещенными антрахинонами, в которых подвижность галоида [c.513]

Ароматические сульфиновые кислоты также вступают в эту реакцию Галоидзамещенные ароматические соединения с подвижным галоидом, например пикрилхлорид, о-хлорнитробензол (р-хлорнитробен-зол реагирует несколько труднее) или хлординитробензол, реагируют точно так же с сульфиновыми кислота. и при нагревании в открытых сосудах или под давлением, с образованием сульфонов [c.538]

Как видно из приведенных примеров, реакция между галоидалкилами и цианидами протекает отнюдь не легко, и для ее осуществления требуется высокая температура и длительное взаимодействие исходных вешеств. Соединения с более подвижным галоидом, например хлоруксусный эфир, реагируют быстрее. Для превращения в циануксусный эфир хлоруксусный эфир достаточно нагревать с метилалкогольным раствором цианистого калия в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение 4 час. Попытки ускорить реакцию применением меди в качестве катализатора, повидимому могут иметь успех,- так как работы Розен-мунда 1 показали, что даже ароматические галоидзамещенные соединения, которые в обычных условиях почти не реакционноспособны, в присутствии меди вступают во взаимодействие с солями синильной, роданистоБодородной, сернистой и мышьяковистой кислот. [c.40]

Мало подвижный галоид ароматических соединений можно часто сделать способным к замене на аммиачный и аминный остаток при помощи медной бронзы или медных солей, таких, как полуиодистая медь, полухлористая медь, сернокислая медь и т. д. в. Медь и ее соли действуют как катализаторы. Таким образом, можно перевести р-дихлорбензол, лучше всего, по [c.457]

Подвижность Галоида еще более увеличивается при введении второй нитрогруппы в о- или р-положенне по отношению к галоиду. Например, 2, 4-динитрохлорбензол гораздо легче реагирует с водной щелочью, аммиаком или метилатом натрия, чем о- или р-нитрохлорбензол. В 2, 4, 6-тринитрохлорбензоле или в соответственном бромпроизводном галоид очень подвижен и может быть замещен на гидроксильную группу уже при действии теплой разбавленной щелочи. Подвижность галоида в такого рода соединениях позвфяет с успехом использовать их для получения ряда ди- и три-нитросоединений, некото(рые из которых не могут быть получены другим путем. Кроме упомянутых выше [c.85]

Влияние характера связи между углеродными атомами на реакционноспособность галоида можно легко установить, сопоставляя свойства галоидных алкилов и галоидированных в ядре ароматических соединений. Первые сравнительно реакцинноспо-собны, между тем как в последнем случае галоид не вступает в реакцию даже при нагревании с водным или спиртовым раствором щелочи или аммиака до 100°, со спиртовым раствором азотнокислого серебра, а также цианистыми солями при 100". Подвижность галоида в ароматических соединениях сильно повышается При наличии в ядре заместителей (см. стр. 85, -86). Подвижность галоида. в соединениях жирного ряда, содерм<ащих группировку > С С — X (X — галоид), является промежуточной [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология