Диметилацеталь D-глюкозы

Ациклические структуры альдоз (см. схему 1), однако, не адекватно отражают все химические свойства этих соединений. Например, /)-глюкоза не дает реакции Шиффа на альдегиды и в зависимости от условий кристаллизуется в двух формах (а- и (5-), которые имеют различное начальное оптическое вращение [а]о+ + 11Г и 4-19°. соответственно, постепенно достигающее равновесного значения -)-53°. Кроме того, при попытке получения диметилацеталей реакцией с метанолом в условиях кислотного катализа присоединяется одна 0-метильная группа, а не две. При этом образуются два изомерных монометильных производных, называемых метилгликозидами ([а] о-)-159° и —34°, соответственно). Было высказано предположение, что альдозы существуют в виде циклических полуацеталей, например (1) — (4). Такие структуры [c.128]

Диметилацеталь 2, 3, 4, 5, 6-пента-0-ацетил-0-глюкозы [c.48]

Навеску 8,5 г пентаацетата диметилацеталя D-глюкозы растворяют в 0 мл абсолютного метанола, добавляют 0,5 мл 0,4 н. раствора метилата натрия и оставляют на 5 ч приблизительно при 4°. Затем прибавляют эфир до появления опалесценции и раствор выдерживают при той же температуре до завершения кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и промывают смесью равных объемов эфира и метанола. Выход 3,5 г, т. пл. 94—95°, [а]в+ 14° (с 5, вода). [c.49]

Глюкоза дает два различных монометиловых производных (которые получили названия метил-а-в-глюкозида и метил-р-в-глюкозида) в условиях, при которых ацетальдегид обычно превращается в диметилацеталь [c.548]

Диметилацеталь D-глюкозы НС (ОСНз) [c.48]

Навеску 8,5 г пентаацетата диметилацеталя D-глюкозы растворяют в 10 мл абсолютного метанола, добавляют [c.49]

Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30— 60 мин. Светло-желтый раствор диметилацеталя глюкозы нагревают в течение 50 час. в запаянной ампуле при 100°, затем обесцвечивают активированным углем, концентрируют до 7з первоначального объема, йносят в нее затравку и выдерживают в течение ночи в холодильном шкафу (примечание 3). На следующие сутки реакционную смесь заливают эфиром и оставляют на холоду на несколько суток, один раз меняя эфир. Кристаллический продукт отделяют и сушат при 50°. [c.385]

Алюминия гидросиликат (монтмориллонит) К-10, 3-4 Алюминия изопропилат Р-8д Амидосульфоновая кислота Н-16, Н-2а, Н-96 2-Амино-2-дезокси-о-о-глюкозы гидрохлорид Р-19а 4-Амино-М,Ы-диметиланилин Н-8 2-Амино-2-метилпропанол М-35а 6-Аминопенициллановая кислота Р-236 (—)-о-а-Аминофенилуксусная кислота Р-23а Аммония гексафторфосфат М-ЗОв Анилина гидрохлорид Н-За Анисовая (4-метоксибензойная) кислота К-50а Антраниловая кислота И-13, К-42 Ацетальдегида диметилацеталь М-25 Ацетилацетон М-29, М-ЗОа а-Ацетил-у-бутиролактон Л-ба [c.654]

Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология