Полуацетали циклические

В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную [c.67]

Стремление образовывать циклические полуацетали свойственно всем оксиальдегидам и оксикетонам, у которых гидроксильная и карбонильная группы не слишком удалены друг от друга. Особенно ярко выражено это свойство у истинных сахаров (см. стр. 416 и сл.), которые, по-виднмому, всегда сушествуют в виде циклических полуацеталей. [c.317]

Рассмотренные выше структуры моносахаридов являются ациклическими. Однако моносахариды могут существовать также в циклических формах. Циклические формы образуются в результате взаимодействия карбонильной группы и одной из гидроксильных групп с образованием внутренних полуацеталей. (Вспомните при взаимодействии альдегидов со спиртами образуются полуацетали [c.609]

Под влиянием небольшого количества основания две молекулы ацетальдегида вступают в реакцию конденсации таким образом, что один из трех а-атомов водорода первой молекулы ацетальдегида присоединяется к атому кислорода второй молекулы альдегида, а остальная часть первой молекулы соединяется с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы. Полученное соединение носит название ацетальдоля (/3-окси-н-масляный альдегид) и существует в двух формах в виде альдегида с открытой цепью или в виде циклического полуацеталя [c.300]

Моносахариды существуют преимущественно в виде циклических полуацеталей. В глюкозе кислородсодержащий цикл может быть шести- и пятичленным, что структурно аналогично с кислородсодержащими гетероциклами — пираном и фураном. Поэтому эти циклические формы соответственно называют пиранозными и фуранозными [c.394]

Взаимное расположение гидроксильной группы при Сд и альдегидной при Сю также выяснено достаточно хорощо. Так, строфантидин под влиянием хлористого водорода легко образует циклический полуацеталь, указывающий на цис-расположение гидроксильной группы при Сд по отношению к альдегидной группе при С , т. е. р-положение, занимаемое гидроксильной группой (Джекобе с сотр., 1924 г.) [c.552]

Такое равновесие этих форм может наблюдаться только в водном растворе. Б кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (преимущественно шестичленных, или б-окисных, форм). Однако, иапример, раствор [c.234]

В растворе альдегидная функциональная группа на одном конце молекулы глюкозы реагирует с гидроксильной группой на другом ее конце с образованием циклической структуры, называемой полуацеталью [c.455]

Наряду с ациклической формой глюкоза и другие моносахариды могут существовать и в циклических формах. Образование циклических форм легко понять исходя из строения молекулы глюкозы углеродная цепь изогнута и поэтому гидроксигруппа у пятого углеродного атома располагается близко к альдегидной группе. Водород ОН-группы присоединяется к кислороду карбонила и образуется внутренний полуацеталь (взаимодействуют две функциональные группы — спиртовой ОН и С=0 в одной молекуле) [c.363]

Поскольку шестичленный окисный цикл присутствует в пиране, то эти циклические формы сахаров называют пиранозами, а окиси сахаров с пятичленным циклом — фуранозами. В водном растворе а- и Р-формы циклических полуацеталей взаимно превращаются друг в друга через альдегидную форму (или ее гидрат), которая присутствует в ничтожно малых количествах. Реакции с фелинговой жидкостью и цианистым водородом в подходящих условиях необратимы и осуществляются через альдегидную форму, но очень низкая равновесная концен-, грация этого активного промежуточного соединения является неблагоприятным фактором для обратимой реакции с реактивом Шиффа. Обе циклические формы эпимерны при Сь Однако так как отношения между этими лабильными изомерами весьма специфичны, их назвали ано-мерами (греч. ano — верхний). [c.525]

Если альдегидная и гидроксильная группы в молекуле разделены тремя или четырьмя атомами углерода, они будут реагировать, давая циклический полуацеталь, содержащий пяти- или шестичленный цикл. Это пример внутримолекулярного образования полуацеталя. В циклической структуре, показанной ниже, кислород кольца до циклизации принадлежал гидроксильной группе, а кислород оксигруппы циклического продукта — карбо- [c.20]

Подобные реакции очень важны для понимания химии углеводов (об этом мы расскажем подробно в гл. 26). Например, самый важный простой углевод — глюкоза — почти всегда встречается в виде циклического полуацеталя. [c.21]

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле С Н2 0, называют углеводами. Их делят на две группы — простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные (полисахариды, или полиозы). Моносаха зиды представляют собой многоатомные альдегиде- или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Циклические формы моносахаридов образуются в результате взаимодействия карбонильной группы с одним из спиртовых гидроксилов внутри этой же молекулы (чаще у четвертого или пятого углеродного атомов). Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [c.368]

Вы, по-видимому, заметили, что карбонильный углерод становится хиральным центром при образовании циклического полуацеталя (полукеталя). Следовательно, каждый ациклический стереоизомер образует два циклических. Их называют аномерами, [c.236]

В г вою очередь, полученные- пропах чламшты могут быть использованы в других превращений х, в частнос ч при (Синтезе пропаргиловых эфиров карбоновых 1189] и ти. -карбоновых [190] кислот. Из интересных примеров исноль-3 )вяния пропаргиламииов следует отметить также возмо к-ность замещения ОН-группы н полуацеталях циклической структуры[191] [c.221]

Образование гликозидов аналогично образованию ацеталей. Как мы знаем, ацетали могут быть получены при взаимодействии полуацеталей со спиртом. Точно так же и гликозиды получаются при взаимодействии циклических полуацеталей (циклических форм) со спиртами. По своим свойствам гликозиды также очень похожи на ацетали. Как и ацетали, они довольно стойки к щелочам и легко гидролизуются разбавленными кислотами. [c.238]

Образование гликозидов аналогично образованию ацеталей. Как мы уже знаем, ацетали могут быть получены при взаимодействии нолуаце-талей со спиртом. Точно так же и гликозиды получаются при взаимодействии циклических полуацеталей (циклических форм) со спиртами. [c.260]

Таким образом, гликозиды являются эфирообразными соединениями, получающимися в результате замещения атома водорода в полуацетальном гидроксиле циклической формы моносахарида радикалом спирта. Образование гликозидов аналогично образованию ацеталей (стр. 113). Ацетали можно рассматривать как продукты взаимодействия полуацеталей со спиртами. Точно так же и гликозиды получаются при взаимодействии циклических полуацеталей (циклических форм) со спиртами. По своим свойствам гликозиды очень похожи на ацетали. Как и ацетали, гликозиды довольно стойки к щелочам и легко гидролизуются разбавленными кислотами. [c.205]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Возможность существования сахаров в циклической полуацеталь-ной или, как ее еще называют, окисной форме была предположена, а затем и доказана Толленсом. Именно эта форма, а не карбонильная, лежит в основе ди- и полисахаридов, гликозидов и большинства других производных сахаров. Иногда, впрочем, структурные формулы сахаров пиигут и в открытой форме, поскольку это и.меет известные преимущества в дидактическом отношении — например при изображении пространственных конфигураций. Однако при этом всегда необходимо помнить, что такие формулы не вполне отображают истинное расположение связей в молекулах сахаров. [c.417]

I. К каким классам органических соединений можно отнести циклическую форму левулиновой кислоты а. Спирт <3. Простой эфир в. Кетон г. Ацеталь д. Полуацеталь е. Ацилаль ж. Полуацилаль [c.184]

У. К каким классам органических соединений относится 1) открытая форма апиозы, 2) ее циклическая форма а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Полуацеталь д. Полукеталь е. Альдегид ж. Кетон [c.199]

Если карбонильное соединение представляет собой кетон или стерически затрудненный альдегид, равновесие сильно сдвинуто влево, но если у а-углеродного атома карбонильного соединения имеются электроноакцепторные заместители или если осуществляется образование выгодных циклических конформаций, равновесие смещается вправо, способствуя образованию полуацеталей или полу-кетален. Так, например, моносахариды существуют главным образом в форме полуацеталей и из свежеперегнанногэ альдоля самопроизвольно образуется паральдоль следующего строения [7] [c.583]

Омыление лактона V и последующее окисление его йодной кислотой приводит к ацетальдегиду и Р-формилкротоновои кислоте (VII), существующей, судя по ИК-спектру, в форме циклического полуацеталя [c.711]

Строение стрептозы, т. е. не содержащей азота части молекулы стрептобиозамина, было доказано на основании ряда следующих данных а) установления наличия С-метильной группы, б) третичного гидроксила, в) двух карбонильных групп, из которых одна связана в виде циклического полуацеталя. Кроме того, при встряхивании суспензии трихлоргидрата стрептомицина с этилмеркаптаном, насыщенным хлористым водородом, выделен диэтилмеркапталь этилстрептобиозаминида i9H3,0,NS3, а при гидролизе его соляной кислотой — Н-метил-/-глюкозамин. [c.720]

При ацетилировании меркапталя уксусным ангидридом в присутствии пиридина выделена смесь тетраацетильных производных, разделенная хроматографически. Выделение тетраацетильного производного в двух аномер-ных формах свидетельствовало о том, что стрептозная часть молекулы стрептобиозамина имеет строение циклического полуацеталя и что в молекуле стрептомицина остаток стрептидина присоединен к остатку стрептобиозамина через гликозидный гидроксил стрептозной части последнего (Хупер с сотр., 1946). [c.720]

Следствием этих основных факторов является преимущественное образование шестичленного циклического полуацеталя в случае глюкозы (и других аль-догексоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае рибозы (и других альдопентоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае фруктозы (и других кетогексоз). В номенклатуре соединений это отражают введением названия соответствующего кислородного гетероцикла в качестве корневого слова — пираноза и фураноза. Но надо еще раз подчеркнуть, что такое формирование циклических форм является преимущественным образование фура-ноз в случае альдогексоз и пираноз в случае альдопентоз также не исключено. [c.34]

Углеводы типа глюкозы образуют не только полуацетали, но и ацетали. Целлюлоза, крахмал, гликоген и большинство других сложных углеводов, распространенных в природе, представляют собой пе что иное, как полимерные ацетали. Ниже схематически представлен путь образовапия полимерных ацеталей. Для образования полимера молекула должна содержать по крайней мере две гидроксильные и одну альдегидную группы. Одна гидроксильная группа реагирует с альдегидной группой той же молекулы, давая циклический полуацеталь, а вторая — с гидроксилом другой молекулы. [c.21]

Такие моносахариды, как глюкоза, если судить по их спектрам, не могут содержать значительного числа свободных карбонильных групп. В то же время для них нередко характерцы реакции а-оксикарбониль-ных соединений. Оказалось, что глюкоза и другие сахара существуют в виде циклических полуацеталей или полукеталей, которые образуются в результате внутримолекулярной реакции гидроксильной группы с карбонильной (разд. 17.4). [c.424]

Ио почему бы глюкозе не использовать гидроксильную группу при С4, а не при С5 для предпочтительного образования нары аномерных циклических полуацеталей (Это дало бы пятичленпые циклы, так назваемые фурано-зные формы). Дело в том, что замещенное пятичленное кольцо из-за напряжения валентных углов и заслоненных взаимодействий менее устойчиво,. [c.425]

Если пиранозная форма является предпочтительной для альдогексоз, а фуранозная — единственно возможной для алъдотетроз, то как обстоит дело с альдопентозами" Эти сахара подобно тетрозам и гексозам, существуют в виде циклических полуацеталей, образуя, как и гексозы, и фуранозные, и пиранозные формы, но отдавая предпочтение последним в силу их большей устойчивости. Рибоза, например, содержит в растворе менее 25 % фуранозной формы. [c.426]

Несмотря на то что моносахариды встречаются в основном в виде циклических полуацеталей и полукеталей, быстрое установление равновесия даже со следовыми количествами карбонилсодержащих соединений требует рассмотрения как циклических, так и ациклических структур большинства сахаров при обсуждении их реакций. [c.433]

Поговорим теперь о потенциальной карбонильной группе. Моносахариды часто пишут в циклической форме. Она возникает в результате того, что карбонильная группа и один из гидроксилов реагируют друг с другом с образованием полуацеталя (полуке-таля) [c.235]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.20 , c.21 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.112 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.512 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.369 , c.370 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.241 , c.246 , c.255 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.369 , c.370 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.150 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.410 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.361 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология