Метилдекалоны, кривые дисперсии

Рис. 81. Кривые дисперсии оптического вращения цис- 1) и тракс-10-метилдекалона-2 (2)

Рис. 77. Кривые дисперсии оптического вращения цис-(/) и транс-10-метилдекалона-2 (2)

С кривой дисперсии 10-метилдекалона, обладающего известной конфигурацией [33] (ср. разд. 14-2е), но использование аксиального правила галогенкетонов, помимо иллюстрации довольно общего метода, дает независимое подтверждение конфигурации. [c.412]

Соединения 17а-кето-/3-гомо-5а- и 1-кето-5а-рядов обладают той особенностью, что их кривые дисперсии вращения характеризуются отсутствием эффекта Коттона (или слабым эффектом Коттона) [5]. Эта особенность наглядно иллюстрирует сильное влияние удаленных колец, которое сводит на нет эффект заместителей, расположенных ближе к карбонильной группе. Гранс-9-Метилдекалон (СЬХУШ) дает отрицательный эффект Коттона (—32), в то время как 17а-кето-0-гомо-стероид (СЬХ1Х) характеризуется кривой с очень слабым эффектом Коттона. Это явление можно объяснить тем, что все щ кольца А и (от С-1 до С-10) почти целиком лея ат р верхнем левом (положительном) квадранту, [c.373]

Подобно другим явлениям, включающим взаимодействие электромагнитного излучения и органических молекул, например, при инфракрасной, ультрафиолетовой и ЯМР-спектроскопии, кривые дисперсии оптического вращения часто оказываются чрезвычайно чувствительными к небольшим изменениям структуры. Примером могут служить кривые дисперсии вращения цис- и транс-Ю-метилдекалонов-2 (ХЬУП и ХЬУШ), при [c.527]

Рис. 17-9. Кривые дисперсии оптического вращения цис- и транс-Ю-метилдекалонов-2 (ХЬУГГ и ХЬУШ). (Из книги Джерасси К., Дисперсия оптического вращения, ИЛ, М., 1962.)

Кривые дисперсии оптического вращения в ряде случаев очень чувствительны к небольшим структурным изменениям в молекуле. Это особенно ярко проявляется в оптически активных соединениях, содержащих рядом с асимметрическим центром хромофорные группы, вызывающие аномалии на обычно плавных кривых дисперсии вращения. Так, для цис- и транс-10-метилдекалонов-2 при длине волны 589 нм наблюдается небольшая величина вращения по сравнению с величиной вращения в интервале 270—400 нм (рис. 77). При уменьшении длины волны от 589 нм кривая дисперсии вращения транс-изомера (кривая 2) проходит через максимум при 390 нм и далее [c.341]

Рис. 1.7. Кривая циркулярного дихроизма (дисперсии отического вращения) /ис-метиддекалона-2 (кривая 1) и иранс-метилдекалона-2 (кривая 2)

Второй пример ]71] показывает, как результаты измерения дисперсии оптического вращения могут привести к сомнительным выводам, если нет количественной информации. Одной из давних проблем конформационного анализа была конформация ц с-декалонов-2, для которых возможны две креслообразные формы стероидная (IX) и нестероидная (X) конформации. Вначале 72] предполагали, что 1(ис-10-метилдекалон-2 существует в нестероидной форме (Ха). Противоположный вывод был сделан 166] на основании сравнения кривых ДОВ оптически активных г с-10-метилдекалона-2 и 5р-3-кетосте-роидов, которые могут существовать в стероидной конформации из-за дополнительного соединения В/С колец. Было предсказано [73], что в любом случае разность энергии между 1Ха и 1X6 должна быть очень мала. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология