Критерий отсутствия диффузионных эффектов

Проверка влияния диффузионных факторов с выявлением области протекания каталитической реакции представляет собой важнейшую задачу кинетического исследования, без решения которой невозможно использование получаемой информации. Для этой цели применяется ряд экспериментальных и расчетных критериев. Каждый из таких критериев в отдельности часто не позволяет получить однозначный ответ о наличии или отсутствии диффузионного торможения, поэтому целесообразно для этой цели использование нескольких разных методов. Так как в диффузионных и переходных областях в большинстве случаев скорость процесса слабее зависит от температуры, чем в кинетической области, достаточно убедиться в отсутствии таких эффектов у верхней границы температурного интервала. [c.323]

Пример 11.6. Оценка работы реактора с помощью критерия отсутствия диффузионных эффектов. [c.127]

КРИТЕРИЙ ОТСУТСТВИЯ ДИФФУЗИОННЫХ ЭФФЕКТОВ [c.200]

Общий критерий отсутствия диффузионных эффектов может быть выбран, исходя из условия т1>- 0,95 [372]. Однако точность зависимости этого критерия от параметров или Фь в большой степени определяется надежностью данных об истинной кинетике, точностью определения эффективного коэффициента диффузии и изотермич-ностью гранулы. [c.201]

Пример IV.6. Применение критерия отсутствия диффузионных эффектов, [c.201]

Данные по энергии активации ие могут быть применены в качестве критерия при решении вопроса о том, свободны ли результаты данного исследования от влияния диффузии. Часто считают, что наблюдаемая высокая энергия активации (например, 10 ккал моль) является гарантией отсутствия диффузионного торможения, т. е. предполагается, что наличие значительных диффузионных эффектов должно приводить к значениям кажущейся энергии активации, колеблющимся в интервале от 1 до [c.326]

Надежным критерием внешне-диффузионного торможения является влияние изменений линейной скорости. Однако этот эффект, как отмечают Чемберс и Будар [641 ], должен проявляться лишь при достаточно больших значениях критерия Рейнольдса, так как при Ке порядка 10 коэффициенты массопередачи слабо чувствительны к скорости потока, а при этом могут накладываться еще эффекты продольной и радиальной диффузии. Поэтому отсутствие влияния линейной скорости при Ке < 50 не может однозначно свидетельствовать об отсутствии влияния внешней диффузии. При достаточно больших Ке этот критерий вполне однозначен. При его использовании в безградиентной системе следует учитывать не самую скорость потока, а скорость его, возникающую в результате перемешивания, например скорость циркуляции, или анализировать влияния изменений интенсивности перемешивания. Этот критерий обычно применяется в жидкофазных реакциях. Однако отсутствие эффекта также не всегда доказывает кинетическую область в силу возможного зависания жидкости при плохо организованном перемешивании [676] либо, напротив, изменений скорости процесса за счет измельчения и других факторов [660]. [c.324]

Когда Ф гораздо меньше единицы, диффузионные ограничения отсутствуют, однако это верно только для простейшего случая необратимых реакций первого порядка и не имеет общего обоснования. Этим критерием следует пользоваться осторожно, потому что многие реакции в ограниченном интервале условий подобны реакциям первого порядка или кинетические выражения искусственно подгоняются к модели первого порядка. Более точные и неизбежно более сложные критерии включают такую подробную кинетическую информацию, которая редко бывает доступна и обычно сомнительна. Некоторые из этих критериев, в том числе связанные с тепловыми эффектами, рассмотрены в обзоре [11]. Практическое испытание промышленных катализаторов в лаборатории для изучения диффузии в порах можно проводить с гранулами обычного размера и с частицами, полученными при их дроблении. Если реакция лимитируется диффузией, то скорость будет обратно пропорциональна размеру частиц. Для испытания гранул промышленного катализатора без их дробления нужно изучить влияние на скорость реакции парциального давления инертного газа при постоянном парциальном давлении реагентов и продуктов [7, 17]. [c.57]

Рассмотрим, например, самые малые частицы алюмосили-катного катализатора (14 меш, по Тайлеру, г= 0,058 см), применявшегося в опытах со стиролом при 426°. Начальная скорость dtiyldt, рассчитанная как показано выше, составляла 7-10 MOAbj M сек. Коэффициент диффузии кумола в порах катализаторов этого типа с такой же удельной поверхностью, найденный методом вдавливания в поры [5], составляет 7 10 M j eK. Левая часть уравнения (23) дает величину 2, Таким образом, критерий отсутствия значительного диффузионного переноса нарушен. Согласно кривым Вейса и Претера [5] и соотношению = (dn, ldt) ll )r lD ,, число 2, полученное выше, означает, что величина скорости, полученная для начального участка слоя катализатора, составляет только 85% скорости при отсутствии эффектов диффузионного переноса. Так как добавление ингибитора уменьшает скорость и, следовательно, уменьшает эффект диффузионного переноса, величина Кр окажется слишком малой, если она определяется при условиях, когда диффузионный перенос влияет или на dn/dt яля чистого кумола, или на dn,ldt как для чистого , так и для ингибированного кумола, [c.612]

П. Вейс (Р. В. Weisz, So ony Mobil Oil o.) Наличие заметного эффекта диффузии в порах может изменять состояние системы. При выборе средств предотвращения этого явления целесообразно пользоваться следующим критерием, определяющим отсутствие или же возникновение заметного диффузионного эффекта [c.784]

Количественное установление адсорбционных эффектов, обусловленных специфическими свойствами металла электрода и природой растворителя, представляет высокие требования к точности экспериментальных данных. При использовании метода измерения емкости двойного слоя (С) для этих целей необходимо применять электр од, который во воем исследуемом интервале потенциалов (ф) с хорошим приближением можно рассматривать как идеальпо-поляризуемый. Другим существенным условием использования емкостных данных в термодинамической теории двойного слоя является их равновесность. Критерием последней может служить отсутствие дисперсии емкости с частотой переменного тока при исключении геометрических, энергетических и диффузионных источников дисперсии емкости [3]. [c.100]