Локальная симметрия, перестановочная симметрия и корреляционные диаграммы

Локальная симметрия, перестановочная симметрия и корреляционные диаграммы [c.280]

Чем сложнее группа, тем труднее применять проекционный оператор для каждого неприводимого представления к каждой неэквивалентной базисной функции. В более простом способе полной классификации симметризованных функций по неприводимым представлениям полной группы используются понятия локальная симметрия и перестановочная симметрия, а также корреляционные диаграммы, связывающие эти типы симметрии с полной группой симметрии. [c.281]

Для всех остальных атомов единственным элементом симметрии является плоскость молекулы. Поэтому все они имеют общую локальную группу симметрии Сх. Существуют два базисных набора один из них соответствует атому углерода 2 и связанным с ним симметрией другим атомам, а другой — атому углерода 3 и симметричным ему другим атомам. Перестановочная группа симметрии для всех этих атомов — 04. Корреляционная диаграмма показана на рис. 14.5. Базисные функции преобразуются в группе локальной симметрии С по представлению [c.304]

Допустим, что набор атомов азота определяет первую группу локальной симметрии Сг в молекуле порфина. Перестановочная симметрия в этом случае соответствует группе С4. Если ось Сг группы локальной симметрии совпадает с одной из осей С группы 04й, то корреляционная диаграмма оказывается такой, как показано на рис. 14.3. Базисная рл-функцня на атоме азота преобразуется по представлению Вг группы Сг . Мы видим, что атомы азота могут вносить вклад в образование молекулярных орбиталей симметрии Ед, /4г нли Вга группы 04й. Атом углерода 1 (или любой другой атом из этого же набора) тоже имеет локальную симметрию Сга. Однако если атомы азота расположены на элементах симметрии С, то эти атомы углерода должны располагаться на элементах симметрии С . Перестановочная симметрия и в этом случае определяется группой С4. Корреляционная диаграмма между группой Сг с такой ориентацией элементов, группой С4 и группой 04й показана на рис. 14.4. Базисная функция и в данном случае преобразуется по представлению Вг группы Сг . Но на этот раз корреляция осуществляется с молекулярными орбиталями симметрии Вг, Аги и Вщ. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология