Степень ориентации структурных элементов

Вопрос. Почему волокна и пленки на основе полимеров с более широким ММР обладают меньшей прочностью, хотя степень ориентации структурных элементов в них может быть одинаковой [c.64]

Важным показателем структуры является степень ориентации структурных элементов вдоль оси волокна. Она приобретается частично во время осаждения (см. раздел 7.4.3) и в основном при ориентационном вытягивании, которое будет рассмотрено далее. [c.211]

Следовательно, для аморфных полимеров степень ориентации структурных элементов пленок зависит только от скоростей протекания двух процессов ориентационных, связанных с характером и скоростью приложения деформирующих усилий, и релаксационных. Для кристаллизующихся полимеров эти процессы усложняются влиянием третьего фактора — кристаллизационными явлениями, протекающими при температурах выше точки стеклования полимера. [c.547]

У полиэтилена низкого давления и фторопласта-4 остаточные деформации велики (120—200%) и представляют собой вынужденно-эластическую деформацию. Падение плотности вследствие увеличения свободного объема при растяжении происходит уже в процессе упругой деформации, однако этот эффект исчезает при снятии напряжения. В случае вынужденно-эластической деформации имеет место остаточное уменьшение плотности, так как при комнатной температуре подвижность цепей кристаллического полимера ограничена, и объем, увеличившийся при протекании этой деформации, не может уменьшиться до исходной величины. Кроме того, при больших значениях деформации степень ориентации структурных элементов настолько велика, что жесткость материала резко возрастает и дальнейшая ориентация при растяжении существенно затрудняется. Это, естественно, приводит к тому, что преобладающую роль начинает играть разрушение структуры, образование трещин. Поэтому значительно и остаточное уменьшение плотности по сравнению с исходной (О—10%). [c.106]

Одновременно с деформацией происходит ориентация структурных элементов [7 14, с. 40 157, с." 486 171, с. 312]. Деформация может частично реализоваться путем перемещения структурных элементов по направлению деформирующей силы без их ориентации, т. е. без изменения угла между осью симметрии элемента и направлением деформирующей силы. Поэтому хотя деформация функционально связана с ориентацией структурных элементов, изменение степени ориентации не всегда строго пропорционально изменению степени деформации. [c.59]

Сопоставляя результаты электронно-микроскопических исследований с данными рис. 11.1, видим, что при всех температурах нагрева, отвечающих первой температурной области, заметно в той или иной степени сохранение ориентации структурных элементов. При температурах нагрева выше переходной области (вторая температурная область) ориентация структур становится незаметной. Однако из рис. 11.1 видно, что при температурах нагрева, отвечающих второй температурной области, восстановления размера растянутых образцов полностью не произошло. Полное восстановление растянутых образцов происходит только при 140 °С — температуре плавления надмолекулярных образований. Можно предполагать, что в первой температурной области восстановление высокоэластической деформации растянутых образцов происходит за счет нарушения ориентации сложных струк- [c.62]

Поскольку интенсивность двойного лучепреломления определяется степенью ориентации структурных единиц твердого тела, вывод совершенно ясен при вынужденно-эластической деформации перегруппировки элементов структуры (вплоть до звеньев макромолекул) приводят к большей упорядоченности, чем в условиях высокоэластической деформации при одинаковых удлинениях. Чем ниже температура деформации, тем больше степень упорядоченности. Все сказанное приводит к очень важному следствию ориентационное упрочнение тем сильнее, чем ниже температура предварительной вытяжки. [c.137]

В пользу свернутых структурных элементов в пленках из ПЭАУ-2, полученных из смеси растворителей, говорит и характер деформационного поведения ПЭАУ-2 при растяжении. Как уже отмечалось, при относительной деформации 200% на кривых зависимости Ор—е наблюдается резкий перегиб. Известно [63], что наклон этой кривой в любой ее точке представляет собой модуль, который является функцией общего числа связей в пространственной сетке полимера. Следовательно, наблюдаемое возрастание модуля свидетельствует об увеличении взаимодействия между полимерными цепями при растяжении выше 300%. По-видимому, это происходит, когда относительно свернутые элементы начинают разворачиваться. Наглядной иллюстрацией изложенных представлений служит зависимость Мс (молекулярная масса отрезка цепи между соседними поперечными связями) от степени растяжения (рис. 5.12). Как было показано в работе [63], подобная зависимость коррелирует с деформационными кривыми и подтверждается данными электронно-микроскопических исследований. Наличие двух ветвей (восходящей и нисходящей) на кривых деформационной зависимости Мс связано с перестройкой структуры полиуретана в процессе растяжения разрывом связей, образующих пространственную сетку на первом этапе деформирования, их перераспределением и образованием новых связей на втором этапе, когда происходит ориентация структурных элементов и более плотная их упаковка. Из рис. 5.12 видно, что характер деформационной зависимости Мс для ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2 действительно согласуется с их деформационными кривыми (см. рис. 5.11). Наблюдаемый макси- [c.236]

Наиболее распространенной характеристикой степени ориентации является величина os 6, где 0 — угол между осью данного участка структурного элемента и осью ориентации образца. В аморфных ориентированных полимерах ориентации никогда не бывает полной и eos O редко достигает 0,5. Это связано, в первую очередь, со стерическими затруднениями для перегруппировок и с высокой подвижностью макромолекул. [c.66]

В общем случае механич. Р. я. обусловлены перемещениями и вращениями элементов структуры, при этом могут происходить механохимич. превращения макромолекул, разрушение и возникновение надмолекулярных образований. Происходящие при релаксации переходы макромолекул от скрученных конформаций к более выпрямленным, повороты асимметричных структурных образований, а также структурные превращения, напр, сферически симметричных элементов структуры в фибриллярные, приводят к развитию деформации или к релаксации напряжения. Одновременно происходит переход тела из исходного изотропного состояния в анизотропное (ориентированное состояние) или изменение исходного ориентированного состояния. Конечное ориентированное состояние может отличаться от исходного либо своей симметрией, либо степенью ориентации и является равновесным в условиях заданных механич. воздействий. Выключение этих воздействий приводит к развитию релаксационного процесса дезориентации и неразрывно связанного с ним упругого последействия. [c.166]

Количественное сопоставление результатов определения степени ориентации полипропилена, полученных различными методами, было проведено для образцов полипропилена, растягиваемых при 130 °С. В этом случае деформирование захватывает весьма мелкие структурные элементы и распространяется вплоть до простейших образований. Поэтому определяемая рентгеновским методом степень ориентации количественно строго согласуется со степенью ориентации химических связей, оцениваемых по i . Для рассматриваемого случая характерно совпадение степени ориентации микроструктур-ных элементов и макроскопической оптической ориентации, оцениваемой по разности показателей преломления и по дихроизму в видимом свете. [c.178]

Структурная неоднородность препаратов целлюлозы связана с различной степенью ориентации макромолекул или элементов надмолекулярной структуры в волокне, т. е. с различной степенью структурной анизотропии, а также с наличием областей с различной степенью упорядоченности и, следовательно, отличающихся средним расстоянием между макромолекулами или их агрегатами. [c.75]

Степень ориентации не следует отождествлять со степенью деформации, так как не всякое перемещение структурных элементов сопровождается изменением указанного угла. Условия деформирования — скорость растяжения и температура — влияют на скорости протекания конкурирующих процессов ориентации и релаксации, что также обусловливает получение той или иной структуры в результате деформации. [c.44]

Ориентация армирующих элементов определяется не только условиями течения, но также вязкостью связующего и структурными параметрами композиции (геометрическими размерами и объемным содержанием армирующих элементов). Как показывают эксперименты, толщина армирующих элементов мало влияет на их ориентацию, а с увеличением длины степень ориентации уменьшается. Таким образом, изменяя технологические приемы, конструкцию формующего инструмента и структурные параметры материала, можно изменять технологическую анизотропию материала в изделии, а следовательно, и его свойства. Пример такого изменения ориентации армирующих элементов при различных способах формования показан на рис. 2.6. Технологическую анизотропию [c.81]

При вовлечении в коалесценцию мезофаз, состоящих из химически неоднородных молекул и с различной ориентацией структурных элементов (гетеросоединения, высОкоконденсированные углеводороды трехмерного строения, карбоиды и т. д.), нарушается однородность структурных звеньев жидких кристаллов. При дальнейшей карбонизации таких жидких кристаллов не обеспечивается взаимная ориентация слоев углеродных сеток, появляются дефекты в решетке твердого углерода, что снижает степень графитации получаемого кокса. Поэтому для формирования хорошо графитирующейся структуры кокса, сырье коксования не должно содержать асфаль-тены трехмерного строения, т. е. аефальтены гудронов и крекинг-остатков, наиболее богатых гетероэлементами. Карбоиды, присутствующие в изотропной фазе, в момент образования жидких кристаллов, адсорбируются на поверхности сфер мезофазы, блокируют рост жидкого кристалла и приводят к образованию сферолитовых включений в массе кокса. [c.88]

К I При увеличении скорости течения число пространственных узлов постепенно уменьшается, так как они разрушаются быстрее, чем образуются вновь, поэтому напряжение сдвига отстает от роста скорости сдвига и вязкость системы снижается, т. е. появляется аномалия вязкости. Начинает происходить разворот структурных элементов и их ориентация относительно направления деформации. При высоких скоростях сдвига, когда напряжения велики, частично микроблоки (структуры) разрушаются, однако они непрерывно возникают вновь за счет агрегирования доменов из ориентированных в определенной степени макромолекул (см. рис. 1.19, б). При последующем сдвиге системы, состоящей из таких ориентированных микроблоков, течение облегчается, т. е. происходит снижение вязкости. Кроме того, при последовательном разрушении пространственных узлов основная цепь макромолекулы располагается в узком слое, что облегчает деформирование системы и приводит к уменьшению вязкости. [c.36]

Внутренние напряжения в покрытиях, сформированных на анизотропных волокнистых подложках, существенно зависят от направления волокон и значительно превыщают внутренние напряжения в покрытиях, сформированных на изотропных подложках. Прочность пленок на древесине также превыщает прочность свободных пленок (рис. 2.36). Анизотропный характер распределения внутренних напряжений в покрытиях, сформированных на древесине, выражается в том, что напряжения, измеренные в направлении, перпендикулярном направлению волокон, в 8—10 раз больше, чем вдоль волокон. Это связано, вероятно, с ориентацией структурных элементов в направлении, перпендикулярном направлению волокон, по аналогии с явлениями, проявляющимися при формировании клеевых слоев [78]. Эффект анизотропии в распределении внутренних напряжений проявляется только при определенной величине адгезии пленкообразующего к волокнам, определяющей степень ориентации структурных элементов. [c.85]

Толщина покрытий оказывает существенное влияние на их долговечность. Было установлено, что с увеличением толщины покрытий долговечность их снижается гю линейному закону при использовании в качестве критерия долговечности внутренних напряжений и при построении графической зависимости этих параметров в полулогарифмических координатах. Особенность формирования полиэфирных покрытий на древесине состоит в том. что они обнаруживают ярко выраженный анизотропный характер распределения внутренних напряжений в зависимости от направления во.локон древесины. Внутренние напряжения, измеренные в направлении, перпендикулярном направлению волокон древесины. в 8-10 раз больше, чем напряжения вдоль волокон. Это связано, вероятно, с тем, что при формировании покрытий на древесине между отдельными волокнами образуются своего рода клеевые слои, способствующие ориентации структурных элементов в направлении, перпендикулярном направлению волокон. Эффект анизотропии в распределении внутренних напряжений проявляется только при определенной величине адгезионной прочности пленкообразующего к волокшютым подложка.м. определяющей степень ориентации структурных элементов. При исследовании влияния природы волокна на внутренние напряжения и адгезионную прочность в более простых по химическому составу полисти-рольных покрытиях было установ.лено, что отношение величины внутренних напряжений, возникаюших поперек и вдоль во.локон, зависит от величины адгезионной прочности, С понижением адгезии плепкообра-зующего к волокну внутренние напряжения поперек волокон становятся равными напряжения.м вдо.ль волокон, а при малой ве.личине адгезионной прочности эти напряжения меньше, чем вдоль волокон [c.150]

В некоторой степени такие масштабные эффекты могут быть связаны и с ориентацией структурных элементов вдоль оси вытягиваемой нити, что вызывает значительные упрочнения, особенно в высокомолекулярных соединениях — полимерах с длинноцепочными макромолекулами. [c.183]

Полученные тем или иным методом ориентированные, или анизотропные, структуры полимерных материалов можно характеризовать как по устойчивости таких структур, так и по типам ориентации структурных элементов [19]. Степень устойчивости ориентированных структур целиком определяется условиями их формования, о чем подробно излагалось выше. Характер же ориентации структурных элементов в аморфных полимерах приводит к разделению ориентированных структур на два основных типа одноосноориентированные структуры и двухосно- (или плоскостпо-) ориентированные структуры. [c.164]

Торможение релаксационных процессов на определенной стадии отверждения олигомеров оказывает влияние на кинетику изменения других свойств, в частности теплофизических. Установлена взаимосвязь между кинетикой изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений как при формировании, так и при старении полимерных покрытий. Из рис. 3.10 видно, что теплопроводность изменяется антибатпо внутренним напряжениям. Закономерности в изменении внутренних напряжений и теплофизических параметров в зависимости от условий формирования оказались общими и наблюдаются для покрытий, сформированных из эпоксидных и алкидных смол [93, 98—100]. Антибатный характер изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений обнаруживается также в зависимости от толщины покрытий (рис. 2.57 и 2.58). Для пленок теплофизические параметры не зависят от толщины, в то время как для покрытий наблюдается немонотонное изменение их в зависимости от толщины. Это связано с меньшей плоскостной ориентацией структурных элементов в пленках. Степень ориентации структур в плоскости подложки зависит от прочности адгезионного взаимодействия и величины возникших в покрытиях внутренних напряжений. [c.138]

Вторая стадия —формованне волокна. Прядильную массу (раствор или расплав) выдавливают через отверстия фильеры в виде струек, из которых образуются бесконечные тонкие волокна. В зависимости от условий формования эти струйки превращаются в волокна в результате остывания расплава или осаждения растворенного полимера. В процессе остывания или осаждения образуется основная надмолекулярная структура волокон, — характеризуемая размерами и степенью совершенства структурных элементов (фибрилл, сферолитов, кристаллитов), степенью их ориентации и т. п. [c.14]

Таким образом, для получения более высокоустойчивых и высокопрочных структур дисперсии глинистых минералов следует вначале подвергать действию магнитного поля, а затем осуществлять процесс их структурирования. Это объясняется тем, что магнитная обработка предварительно разрушенных структур более эффективна с точки зрения ориентации структурных элементов, легкоподвижных по местам слабопрочных контактов [32, 52, 53]. Кроме того, в данном случае создаются более выгодные условия для перераспределения сольватных оболочек, которые в той или иной степени регулируют усилия, необходимые для поворота частиц под действием силовых линий магнитного поля. [c.219]

Структурно-групповой анализ — качественное и количественное определение некоторых связей и групп атомов (функциональных групп) в молекулах неизвестного строения и сложных продуктах — важнейшее применение инфракрасной спектроскопии в химии. Его основой является наличие примерно постоянных характеристических полос у опредГеленных групп атомов — спектральных функциональных групп . Методы структурно-г])уппового анализа широко используются в хпмии и быстро совершенствуются повышаются надежность и точность получаемых сведений и, главное, степень подробности этих сведений. В частности, исследование полимеров (попиэтены, каучуки и др.) дало под])обные сведения о количественном ooтнoшe ши и взаимной ориентации различных структурных элементов их молекул, о кристалличности полимеров, об изменениях при старении, окислении, действии ионизирующего излучения и т. д. [c.499]

Для восполнения жировых веществ в коже применяют различные жирующие препараты, которые повьииают прочность, мягкость и пластичность кожной ткани. Жиры адсорбируются структурными элементами кожи в виде прерывистого слоя, структурные элементы смазьшаются жиром, что усиливает их скольжение друг относительно друга и способствует ориентации волокон, повьпиая таким образом прочность и пластичность кожи. Кроме того, кожа приобретает свойство плохо смачиваться водой. Оптимальное содержание жиров в коже должно находиться в пределах 10-20%, Так как коллагеновые волокна в процессе длительного хранения в значительной степени обезвоживаются, то часто наряду с жированием необходимо вводить в кожу вещества, регулирующие содержание воды. [c.263]

При катагенезе происходит дальнейшее уплотнение уже сформировавшейся породы, изменение состава поровых вод, раскрис-таллизация коллоидов, аутигенное минералообразование. В связи с этим происходит и упрочнение структурных связей, намечается формирование новых текстур. В глинистых породах, по данным В.И. Осипова, В.Н. Соколова и В.В. Еремеева, могут существенно различаться способы расположения частиц (микротекстуры). При ламинарной микрослоистой текстуре отмечается высокая степень упорядоченности, ориентации составляющих структурных элементов в плоскости напластования, порода характеризуется отчетливой анизотропией. Размеры пор составляют первые микроны, при низком содержании алевритовых примесей экранирующие свойства высокие. При вихревом турбулентном распределении материала листообразные изогнутые агрегаты глинистых частиц как бы обтекают мелкие алевритовые зерна и другие включения. В глинистых породах турбулентного строения размеры агрегатов могут достигать 20 мкм, диаметры пор изменяются от 0,06 до 10,2 мкм. [c.286]

В отечественной литературе часто встречается термин лента . Под лентой обычно понимают протяженные агрегаты, состоящие из ламелей. Таким образом, ламели являются независимыми структурными элементами, из которых могут быть построены более сложные надмолекулярные образования, в том числе и сферолиты. Радиальная структура сферолитов хорошо выявляется методами оптической и электронной микроскопии. При рассмотрении тонких срезов или пленок полимеров, содержащих сферолиты, в оптическом микроскопе в поляризованном свете на фоне общего свечения видны темные кресты. Такая картина наблюдается при исследовании неорганических и низкомолекулярных соединений. Появление темных крестов объясняется наличием многочисленных кристаллов, радиально исходящих из одной точки и имеющих кристаллографическую ось, направленную по радиусу из центра. Плечи темного креста параллельны направлению поляризации и создаются кристаллами в положении гашения. Кристаллы, имеющие другую ориентацию, кажутся при этом освещенными. Длительное время существовало мнение, что механические свойства полимеров в значительной степени зависят от размеров сферолитов. Действительно, на некоторые из параметров, характеризующих механические свойства полимеров (например, прочность), иногда существенно влияет величина сферолитов. Однако очень трудно доказать экспериментально, что между размерами сферолитов и механическими свойствами полимеров существует однозначное соответствие, так как при изменении размеров сферолитов обычно изменяются степень кристалличности, размеры и дефектность кристаллитов, [c.57]

Так как размеры атомов и расстояния между ними имеют величину, близкую к длине волн рентгеновских лучей, то при прохождении последних через кристаллик вещества они претер-певают отражение и рассеяние в том же порядке, в каком рас-положены атомы в кристалле, и дают при просвечивании изу-чаемых веществ снимки, называемые рентгенограммами. На основе рентгенограмм можно решать вопросы о кристалличности или аморфности вещества, размерах структурных элементов и их расположении, степени ориентации отдельных участков высокополи мерных веществ, о характере связи между молекулами. [c.17]

Как было отмечено выше, оба компонента в структуре композиционного материала образуют непрерывную фазу и, следовательно, должны макроскопически деформироваться в значительной степени. Отсутствие дихроизма подтверждает предположение о деформации стеклообразного компонента в структуре материала, в основном вследствие изменения формы структурных элементов. В то же время, жесткий стеклообразный компонент весьма прочно связан с ПЭ фазой благодаря химической прививке или молекулярному катенановому взаимопроникновению. Столь прочная взаимосвязь обусловливает особый вид деформации ПЭ фазы, поскольку компонентом, определяющим механизм деформации материала, построенного из двух непрерывных фаз, является более жесткий компонент с более высоким модулем упругости. В связи с этим, очевидно, что ПЭ фаза, также имеющая ажурную тонкопористую структуру и прочно связанная со стеклообразной матрицей, будет следовать за ней в процессе деформации, т. е. также деформироваться в основном по механизму изменения формы структурных элементов. В чистом ПЭ такой вид деформации невозможен, ввиду его монолитности. В этом случае сразу по достижении предела текучести начинается холодное течение, связанное с молекулярной ориентацией полимера. [c.178]

Механизм деформации композиционного материала, зависящий от того выше или ниже температуры стеклования находится вводимый в ПЭ второй полимерный компонент, решающим образом влияет на характер структурных перестроек в деформируемом материале. Рентгеноструктурное исследование образцов композитов, деформированных при различных температурах, показывает, что молекулярная ориентация ПЭВП в материале, деформированном при 100 °С независимо от степени предварительной вытяжки ПЭВП в мономере, значительно выше, чем в соответствующем образце, деформированном при комнатной температуре. Этот результат кажется неожиданным, поскольку хорошо известно, что чем выше температура, при которой деформируют полимер, тем меньше при прочих равных условиях достигаемая степень ориентации полимера. Это прямо связано с рассмотренным выше различием в механизмах деформации композиционных материалов, содержащих полимерный наполнитель в стеклообразном или высокоэластическом состоянии. Действительно, деформация полимерного пористого каркаса путем изменения формы структурных элементов, происходящая при низкой температуре, не должна приводить к значительной молекулярной ориентации. В то же время, растяжение материала, содержащего каучукоподобный наполнитель, т. е. растяжение выше его температуры стеклования, происходит таким образом, что ПЭ каркас деформируется путем ориентации полимера примерно так же как и чистый монолитный ПЭ. Естественно, что при этом в первом случае достигается существенно меньшая молекулярная ориентация, чем во втором, хотя в первом случае растяжение происходит при более низкой температуре. [c.179]

Наконец, можно задаться вопросом, сохраняются ли следы МВР в готовом волокне. По-видимому, здесь применимы те же качественные соображения, что и в случае каучуков. Поскольку некоторая подвижность цепей здесь должна сохраняться (без гибких сочленений между структурными элементами волокна не могли бы быть гибкими), наиболее явным образом МВР должно проявляться именно в тех участках и соответственно в тех процессах, где доминирующим механическим свойством является гибкость. Недавно это продемонстрировал Б. Э. Геллер [И], сравнивая устойчивость по отношению к двойным изгибам полн-акрилонитрильных и полиперхлорвиниловых волокон с различными МВР. Устойчивость во всех случаях падала с уменьшением среднего молекулярного веса и увеличением полидисперсности. Интересно, что абсолютная величина этого эффекта МБР возрастает с увеличением степени ориентации (и соответственно прочности на разрыв). Возвращаясь к аналогии с каучуками, можно полагать, что введение слишком длинных молекул в волокно может привести к чрезмерной его жесткости, а слишком короткие цепочки не смогут объединиться в устойчивые структурные элементы и создать достаточно прочные сочленения между ними. [c.10]

Многообразие химических реакций, в результате которых формируется углеродное волокно, и степень ориентации его структурных элементов зависят от состава макромолекул и степени кристалличности полимера, из которого были изготовлены органические волокна. Изменение степени натяжения волокон, температуры и скорости нагревания на различных стадиях пиролиза и среды, в которой проводится пиролиз, меняет течение химических реакций, структуру кокса и степень ориентации его структурных элементов. На рис. У.1,а схематически показано строение углеродного волокна, состоящего из нескольких тысяч фибрилл, взаимное расположение которых унаследовано от исходного полимерного волокна. Поперечное сечение фибриллы (по данным рентгеноструктурного и,электронно-микроскопического анализов) колеблется от сотен до тысячи ангстрем. Каждая фибрилла (рис. V. , б) состоит из лентообразных графитоподобных слоев конденсированного углерода — микрофибрилл с поперечными размерами LaJ и Ьс (рис. V. , в), разделенных между собой узкими и длинными порами, ориентация которых совпадает с ориентацией микрофибрилл [1]. Наблюдается хорошая корреляция между теоретически рассчитанной зависимостью приведенного модуля упругости Е-а углеродных волокон от параметра ориентации лентообразных слоев углерода [c.205]

При ориентационной вытяжке кристаллических полимеров происходит существенная перестройка структуры изменяется степень кристалличности, разрушаются и переориентируются фибриллы и ламели, возникает специфическая анизотропия укладки этих структурных элементов. Этими изменениями строения обусловлено уменьшение электропроводности кристаллических полимеров нри их вытяжке. Амборский наблюдал падение 7 при ориентации полиэтил ентерефталата, Сажин и Эйдельнант — сополимеров тетрафтор-этилена и фторвинилидена, Синор — полигексаметиленадипамида. При этом вытяжка в 2—4 раза сопровождается падением электропроводности на 1—3 порядка. Каргиным с сотрудниками было показано, что структура исходного образца существенно влияет на характер изменения электронроводности при ориентации [1, с. 76]. Например, у пленок нолиэлектролитов с пачечной структурой величина 7 уменьшается, а у образцов с глобулярной структурой возрастает после ориентационной вытяжки. [c.35]

Однако решить секулярное уравнение удается только при периодическом расположении элементов решетки, так как при этом уравнение можно существенно упростить (разд. И, 4.2). В случае простой решетки Браве решение секулярного уравнения содержит три частотные ветви, которые соответствуют трем возможным независимым ориентациям вектора поляризации волн решетки и которые называются акустическими ветвями, так как при больших длинах волн они описываются соотношением (П. 117) (где Ср—скорость звука). В случае сложных решеток, элементарная ячейка которых содержит п структурных элементов, к акустическим ветвям добавляются 3(/1—1) оптических ветвей, которые при определенных условиях отделены друг от друга и от акустических ветвей энергетическими щелями. Тот факт, что реальные твердые тела должны иметь конечное значение теплоемкости в противоположность бесконечно большому значению теплоемкости бесконечной решетки, учитывается введением периодических граничных условий и проведением нормирования плотности спектрального распределения к 3N степеням свободы. Колебательный спектр периодической решетки характеризуется наличием особенностей у функции распределения частот. Это обусловлено тем, что в пространстве волнового вектора вследствие дискретности решетки на поверхностях (f) = onst имеются критические точки, групповая скорость в которых равна нулю. [c.60]

Между молекулярным движением и процессами гибели активных продуктов радиолиза, как показывают литературные данные, существует тесная связь. Во-первых, как уже отмечалось ранее, существует корреляция между скоростью ра-диотермолюминесценции, вызванной гибелью стабилизированных зарядов, максимумами термостимулированного тока, гибелью радикалов и температурными интервалами структурных переходов в различных системах [505—512]. Во-вторых, на температуры структурных переходов в полимерах и на степень радиотермолюминесценции и величину термостимулированного то,ка влияют (различные факторы, такие как пластификация, ориентация полимеров в пленках, сшивание и скорость разогрева [513]. В-третьих, значения энергии активации радиотермолюминесценции, термостимулированного тока и гибели радикалов сопоставимы со значениями, полученными для температурной зависимости интенсивности молекулярных движений в полимерах в тех же температурных интервалах [509, 511—514]. Многочисленность данных такого рода позволяет сделать вывод, что существенная гибель активных продуктов радиолиза возможна только при достаточной степени молекулярной подвижности, которая имеет место, например, в областях структурных переходов полимеров при размораживании. Существенным моментом, по мнению авторов работы [504], является то, что процессы молекулярной подвижности имеют релаксационный характер, вследствие чего переориентация структурных элементов будет происходить и при сравнительно низких температурах. [c.160]

Степень полимери- зации Длина структурных элементов, единицы СП Индекс кристал- личности Фактор ориентации [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология