Кинетика сульфитной варки

Изложенные выше соображения о природе факторов, определяющих сложную кинетику делигнификации древесины, весьма правдоподобны. Однако установить связь между всеми этими причинами в таком сложном комплексе, как древесная ткань, практически невозможно. Поэтому мнения разных авторов так многообразны и носят гипотетический характер. В связи с этим особый интерес представляют исследования кинетики сульфитной варки изолированного препарата, что позволяет в модельном эксперименте рассмотреть кинетическое поведение собственно лигнина. [c.274]

При кислой сульфитной варке наряду с реакциями, способствующими растворению лигнина, идут реакции сшивки, замедляющие процесс (см. раздел 6.4). Найденные выше аномалии кинетики сульфитной варки изолированного препарата подтверждают это заключение и позволяют количественно оценить торможение растворения лигнина, что можно сделать, использовав зависимость к = ДрН), приведенную на рис. 6.9. [c.277]

Лапицкая С.А. Кинетика сульфитной варки изолированного лигнина и изменение ММР лигносульфоновых кислот Дис.... канд.хим.наук. Минск, 1977. 150 с. [c.287]

X 3 Кинетика сульфитной варки [c.309]

Несмотря на то, что приведенные выше значения энергии активации нельзя рассматривать в качестве строгих физических констант, их порядок не оставляет сомнений в том, что они характеризуют химический процесс, и, следовательно, изучение кинетики сульфитной варки позволяет получить дополнительную важную информацию о существе химических превращений лигнина в сульфитном варочном процессе [c.311]

В разделе X 2 было показано, что при кислой бисульфитной варке, наряду с реакциями, способствующими растворению лигнина, идут реакции сшивки, замедляющие процесс Найденные выше аномалии кинетики сульфитной варки изолированного препарата подтверждают это заключение и позволяют количественно оценить торможение растворения лигнина, что можно сделать, использовав зависимость к = f (pH), приведенную на рис X И Эта зависимость отражает закономерности общего кислотноосновного катализа сульфитной варки изолированного лигнина При нормальном течении процесса, в отсутствие торможения варки, при pH 3,5 экспериментальные точки должны ложиться на продолжение кривой 1, показанное на рис X И пунктиром На самом же деле кривая 1 круто опускается вниз, так как константы скорости растворения лигнина при pH 3,0, 2,5, 1,5 оказались значительно ниже ожидаемых значений Например, при pH 1,5 константа скорости занижена более чем в 20 раз Более того, если рассчитать мгновенную константу скорости для лигнина, растворившегося при pH 1,5 за первые 60 мин варки, то даже она в 3,5 раза меньше, чем теоретически ожидаемая величина Таким образом, несомненно, что при кислой бисульфитной варке реакции сшивки обгоняют сульфитирование, и даже наиболее быстро растворяющаяся часть лигнина переходит в раствор медленнее, чем в отсутствие торможения варки [c.316]

В свете рассмотренных выше данных, характеризующих кинетику сульфитной варки при температуре 90 С и pH < 3,5, можно утверждать, что растворение лигнина - это сложный процесс, включающий 3 ступени. Первая отвечает начальному периоду варки, в котором наряду с сульфитированием и деструкцией макромолекул с большой скоростью идут реакции сшивки, приводящие к их укрупнению. Во второй ступени линейно сшитый лигнин в результате сульфитирования переходит в раствор по кинетическому закону, отвечающему реакции первого порядка одновременно реакцией в этой же ступени формируется нежесткая пространственная структура. Фрагментация последней и растворение лигнина происходит в самой медленной, третьей стадии. [c.279]

Анализ данных, характеризующих изменение молекулярновесового распределения изолированных препаратов лигнина при сульфитной варке, свидетельствует о том, что конкуренция процессов деструкции и сшивки макромолекул — закономерность, косящая общий характер, но предпочтительность того или иного процесса определяется pH варочных растворов При значениях pH, отвечающих условиям кислой бисульфитной варки, реакции сшивки идут настолько интенсивно, что даже приводят к формированию трехмерной структуры лигнина В условиях бисульфитной и нейтральной варо> основной процесс — это деструкция макромолекул с образованием низкомолекулярных ЛСК, правда, в щелочной среде несколько усиливаются реакции сшивки Убедительное подтверждение этой концепции было получено при исследовании кинетики сульфитной варки изолированного лигнина. [c.309]

В связи с этим особый инте-щрвс представляют исследования кинетики сульфитной варки изоли рованного препарата, что позволяет в модельном эксперименте [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология