СУЛЬФИТНЫЕ ВАРОЧНЫЕ РАСТВОРЫ

Рис. 16.6. Состав сульфитных варочных растворов при различных pH [55]

Б у т к о Ю. Г., П е л е в и н Ю. А., Современные методы приготовления сульфитных варочных растворов, Изд. Лесная промышленность , 1970. [c.268]

При сульфитных методах варки древесное сырье обрабатывают сульфитными варочными растворами, т.е. водными растворами сернистой кислоты и ее солей в широком интервале pH (от 1 до 13) и температур (125...180°С) в течение 1...7 ч. Катион соли сернистой кислоты называют основанием варочного раствора. В зависимости от растворимости соответствующего гидроксида различают нерастворимое основание (Са " ), полурастворимое (М " ) и растворимые (Ма , ЫН4 ). [c.465]

Сульфитной делигнификации посвящено множество работ, накоплен огромный экспериментальный материал, однако трактовка процессов сульфитной делигнификации далеко неполна и неоднозначна. Между тем, казалось бы, процесс предельно прост. Древесину обрабатывают сульфитным варочным раствором при температуре от 130 до 180 С, в результате чего происходит разрушение древесины. Часть ее растворяется, а другая остается в виде волокнистого продукта различного состава в зависимости от режима варки. Но здесь возникает ряд вопросов. В частности, почему этот эффект достигается при обработке древесины именно растворами сернистой кислоты и ее солей В чем уникальность сульфитных варочных растворов Какие химические превращения претерпевают компоненты древесины в течение варки [c.3]

Глава 1 СУЛЬФИТНЫЕ ВАРОЧНЫЕ РАСТВОРЫ [c.5]

Сульфитные варочные растворы представляют собой смесь оксисоединений серы (IV), концентрацию каждого из которых в растворе определяют pH, концентрация всей серы, а также значения констант ион-молекулярных равновесий (см. главу 1). [c.86]

I восстановительной емкости компонентов сульфитных варочных растворо [c.199]

Таким образом, с нуклеофилами сульфитного варочного раствора практически могут взаимодействовать почти все структурные фрагменты лигнина, однако лимитирует общую скорость реакции, вероятно стадия сульфитирования бензиловых спиртовых групп. Б пользу этого говорит характер зависимости к = ДрН), приведенной на рис. 6.9, где она сопоставлена с кривой сульфитирования ванилинового спирта. [c.277]

СУЛЬФИТНЫЕ ВАРОЧНЫЕ РАСТВОРЫ [c.359]

Таким образом, нуклеофилами сульфитных варочных растворов являются сернистая кислота, бисульфит и сульфит-ионы, которые в водном растворе находятся в равновесии (VI 9) [c.194]

Таким образом, говоря о нуклеофильной силе сульфитных варочных растворов, полезно ввести понятие средней нуклеофильности , которая определяется как средневзвешенная величина нуклеофильностей отдельных компонентов [c.195]

X 1 Растворение лигнина в сульфитном варочной растворе [c.300]

Уже в ранних исследованиях взаимодействия лигнина с сульфитным варочным раствором было установлено, что при pH 5,0— [c.317]

Химические реакции лнгнина под действием сульфитных варочных растворов [c.465]

Свободная сернистая кислота неустойчива и может существовать только в водном растворе в виде гидратированного диоксида серы 502 Н20, или условно Н280з. В сульфитном варочном растворе, который получают растворением в воде газообразного 802, существует равновесная система [c.466]

Исследования по растворению лигнина при обработке сульфитным варочным раствором, выполненные Хегглундом во второй половине 20-х гг., легли в основу гипотезы, согласно которой делигнификация протекает в 2 стадии сначала происходит сульфитирование и образова- [c.208]

Поскольку сульфитные варочные растворы охватывают диапаз( I от 1 до 11, очевидно, что реакции сульфитирования сопутству евращения лигнина, обусловленные присутствием водородных шроксильных ионов. К этим превращениям относятся реакции гидр атической деструкции и конденсации, в результате которых из иется молекулярная масса и молекулярно-массовое распределен IMP) лигнина. [c.213]

Вследствие кислотно-основного катализа растворителя на первой стадии процесса происходят фрагментация и функциолизация структурных звеньев лигнина, что приводит к увеличению количества структур со свободным фенольным гидроксилом. Молекулы растворителя атакуют органический субстрат, облегчая его диссоциацию, и гидратируют богатые энергией и легко подвергающиеся электростатическому взаимодействию ионы. В качестве таковых в литературе рассматриваются карбоний-катионы и хинонметид, являющиеся по существу мезомерными формами одной и той же активной кинетической частицы (см. гл. 3). Присутствие в растворе гидратированных активных частиц приводит к образованию органической редокс-сис-темы алкилфенол - карбоний - катион. Кроме того, в результате кислотно-основного катализа растворителя при варьировании условий (концентрация оксида серы (IV), активность протонов, температура) изменяется ион-молекулярный состав сульфитных варочных растворов, который характеризуется концентрацией равновесных форм оксисоединений серы, различающихся по редокс-свойствам и также способных образовывать ОВС. Потенциалопределяющими из этих окислительно-восстановительных систем являются системы пиросульфит -бисульфит и пиросульфит - сульфит (см. гл. 2). [c.252]

В сульфитном варочном процессе основную роль играют гетероли-тические химические реакции компонентов древесного вещества с оксисоединениями серы сульфитного варочного раствора. К ним следует отнести сульфитирование лигнина и сульфитолиз а-, -эфирных связей гидролиз а-, -эфирных связей, гидролиз и сульфитолиз лигноуглеводных связей. [c.272]

Кондуктометрическое титрование смеси лигносульфоновой и уксусной кислот и сульфитного варочного раствора показано на рис. 34. Линия ОА обозначает Н50з группу, а ЛБ-фепольную ОН группу. [c.414]

Реакционноспособные фенольные экстрактивные вещества (например, пиносильвин и его метиловые эфиры в ядровой древесине сосны, см. 7.2.3) тоже могут действовать как нуклеофильные агенты, препятствуя делигнификации этой древесины сульфитным варочным раствором (кислым). Задержку и даже ингибирование делигнификации могут вызывать и ионы тиосульфата, присутствующие в варочном растворе (см. схему 10.6), в результате образования поперечных связей между структурными единицами лигнина (схема 10.14). [c.229]

Сульфитные варочные растворы различаются формой присутствующего в них диоксида серы и типом основания. При взаимодействии диоксида серы с водой может образоваться раствор 80, и (или) сернистая кислота Н.280 , ион бисульфита (гидросульфита) Н80Г и ион моносульфита 80з в соответствии со следующими равновесными реакциями [c.359]

При рассмотрении реакций лигнина и модельных веществ с сульфитным варочным раствором в химии лигнина широко используется термин суль-фонирование , под которым в органической химии обычно понимают электрофильное замещение при действии серной кислоты на органические соединения [c.136]

Линдгрен и Микава [45] нагревали диметоксикоричный спирт (Х1Ха) с сульфитным варочным раствором (pH 1,5 и 6,0 при 135 С) и нашли, что образуется сульфокислота, в УФ-спектре которой отсутствовала полоса при = 300 нм, характерная для соединений, содержащих сопряженную систему ароматическое кольцо—а,р-двойная связь [c.203]

Структурные фрагменты АиВ В качестве соединений, моделирующих фрагмент А, использовали гваяцилглицерин- -гваяцило-вый эфир (I), гваяцилгликоль-р-гваяциловый эфир (II) и их мехилированные производные 1а и Па [39, 54] Модельные соединения обрабатывали нейтральным сульфитным варочным раствором при pH 7,0, 180° С в течение 3 час В конце варки pH реакционной среды возрастал до 10 0 Полученную смесь разделяли на две фракции растворимую в воде и растворимую в хлороформе Основные компоненты были выделены и идентифицированы по данным элементного анализа и ЯМР-спектрам В табл VI 2 приведены результаты исследований [c.205]

Структурный фрагмент F Сульфитирование модельных соединений структурного фрагмента лигнина F в щелочной среде описано только в двух работах [47, 49] Париш [47] обрабатывал си-наповый спирт сульфитным варочным раствором при pH 7,4, 140° С в течение 4 час Была выделена дисуЛЬфокислота, которая по элементному анализу, УФ-, ИК- и Я] 1Р-спектрам идентифицирована как 1-(4-окси-3,5-диметоксифенил)пропан-1,3-дисульфокислота (XXVI) Авторы [49] также нашли, что дисульфокислота [c.216]

Метиларилэфирные связи в структурных фрагментах лигнина этерифицированным и свободным фенольным гидроксилом отличаются по отношению к сульфитному варочному раствору, причем доследние значительно более реакционноспособны [c.218]

В 1951 г независимо друг от друга Линдгрен [33] и Микава с сотр [54] обнаружили, что группы А неоднородны, поскольку сначала реакция идете очень большой скоростью (при pH 5,0—9,0 и 130° С за полчаса в лигнин вводится 0,15 З/ОСНз), а затем резко замедляется Эти группы были названы соответственно X и Z Так возникла концепция о множественности реакционноспособных группировок лигнина, которая наряду с бензильной гипотезой [55] легла в основу исследования химизма сульфитного варочного процесса По мере углубления представлений о строении и реакционной способности лигнина эта концепция наполнилась более или менее конкретным химическим содержанием, и сейчас имеется достаточно данных, позволяющих в основном раскрыть химическую природу группировок, реагирующих с сульфитным варочным раствором (см главу VI) [c.318]

Группы А Эти группы реагируют с сульфитным варочным раствором при значениях pH, отвечающих условиям нейтральной сульфитной варки К ним относятся га-оксибензильные спиртовые и зфирные группы в структурных фрагментах лигнина А—Е и конифериловые спиртовые во фрагментах Г Наиболее реакционноспособны зти группы во фрагментах В и Г Очевидно, их следует рассматривать в качестве группы X Тогда к группам Z слёдует отнести те же группы во фрагментах А, С, В и Е [c.318]

Одним нз возможных путей повышения выхода сульфитной целлюлозы и улучшения некоторых ее показателей за счет увеличения содержания в ией ГМЦ является использование сорбции, ли переосал<дения ГМЦ из щелочных или водных растворов, отработанного нейтрально-сульфитног о щелока [134, 136, 202, 203, 204] и сульфитного варочного раствора [468]. [c.313]

В производстве сульфитной целлюлозы в качестве сырья используют древесину малосмолистых хвойных пород (ель, пихта) и в небольшом количестве лиственную древесину. Древесину очищают от коры и измельчают в щепу. Щепу в варочных котлах обрабатывают сульфитным варочным раствором (варочной кислотой). Варочная кислота содержит сернистую кислоту H2SO3 и ее соли — бисульфиты. Варку проводят при температуре 140—150 °С под давлением в течение нескольких часов. Во время варки лигнин, реагируя с варочным раствором, переходит в растворимые соли лигносульфоновых кислот (лигносульфонаты) и удаляется. Гемицеллюлозы частично гидролизуются. По окончании варки целлюлозу отделяют от отработанного сульфитного щелока, промывают, очищают от различных примесей, отбеливают, затем сушат в виде листов или перерабатывают на бумагу. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология