Определение константы скорости растворения КС

Для определения константы скорости растворения необходимо проинтегрировать уравнение (ХУП.19) [c.407]

Работа 16. Определение константы скорости растворения КС1 [c.151]

И полиэтилентерефталата путем определения константы скорости растворения волокна К (в час/см ). При 20°С К волокон первых двух полиэфиров значительно меньше, чем волокна из полиэтилентерефталата, но при повышении температуры значения К сближаются. Высказано предположение, что К определяется в основном скоростью гидролиза эфирных связей макромолекул на поверхности волокон [c.212]

Часто необходимо сравнить результаты измерений, выполненных с растворами, содержащими одно и то же вещество или вещества, родственные друг другу однако эти растворы могут иметь совершенно различную концентрацию одного, нескольких или всех растворенных веществ. Такая необходимость возникает, например, при проведении серии измерений в условиях варьировании концентрации реагентов с целью определения констант скорости и равновесия. Иногда приходится сравнивать результаты измерений, полученных с помощью разных методов, если последние допускают проведение опытов с различными растворами в неодинаковых средах. В этом случае необходимо привести результаты измерений к какому-то общему стандартному состоянию, в котором эффекты среды, связанные с наличием растворенных веществ, одинаковы или отсутствуют. [c.22]

При определении величины реаэрации водоемов вместо константы скорости растворения кислорода 2, исчисляемой на единицу объема, применяют коэффициент реаэрации А, исчисляемый на единицу поверх ности обычно в граммах кислорода на 1 м поверхности водоема в сутки. [c.235]

Определение константы скорости потребления растворенного кислорода [c.266]

Для случая растворения воздуха в этом выражении неизвестна только константа скорости растворения к. Согласно экспериментальным определениям и расчетам эта константа для температуры воды 20° будет равна 0,35. [c.160]

Следовательно, скорость растворения халькозина составляет 64% от теоретической она меньше скорости растворения металлической меди, но больше чем металлического серебра. Сейчас трудно сказать с полной определенностью, чем вызвано это расхождение с теорией — образованием пленок простых цианидов на поверхности халькозина при отсутствии кислорода, как это имело место при растворении меди, серебра и золота в цианистых растворах, тем, что молярная доля меди в ее низшем сульфиде равна всего 0,67, а теоретический расчет справедлив, строго говоря, для материалов, содержащих 100% реагирующего компонента, или тем, что вследствие небольшой величины константы равновесия часть цианида остается свободной. Можно только отметить, что образование пленок простых цианидов в присутствии сульфидного иона маловероятно и что константа скорости растворения хлорида серебра в растворах КСЫ при 25° С равна, по нашим опытам, 0,78-10 л/(см2-с /2-об 2) [c.171]

В растворах имеется, далее, возможность переноса энергии к растворенному веществу Y при переходах X из высших возбужденных состояний, и этот процесс может конкурировать с внутренней конверсией. Вначале было получено доказательство существования этих процессов в растворах толуол-п-терфенил [14], но впоследствии было показано, что эти результаты обусловлены экспериментальными ошибками [27]. В случае этой бинарной системы, являющейся типичной среди тех немногих систем, которые специально исследовались с этой точки зрения, внутренняя конверсия в X предшествует переносу энергии от Six к Sty, т. е. к первому возбужденному я-электронному синглетному состоянию Y. Однако теоретически возможно, что в некоторых системах перенос энергии осуществляется из высших возбужденных состояний X к Y. Исследования таких систем могут представлять интерес при определении константы скорости внутренней конверсии. [c.161]

Из приведенных данных видно, что основное влияние на константу скорости реакций при смене растворителей в случае жестких и средней жесткости отрицательно заряженных нуклеофилов оказывает различие в их сольватации. Чем более они сольватированы, тем меньше их активность. Паркер [24, т. V, с. 5] путем определения теплового эффекта растворения разнообразных солей рассчитал изменение активностей ионов при переходе из одного растворителя в другой. В табл. УП1-3 приведены выдержки из его работ при сопоставлении этих данных можно сделать выводы об изменении степени сольватации одного и того же иона при смене растворителей и разных ионов в одном и том же растворителе. [c.243]

Расчет констант скоростей растворения металлов в органических кислотах показывает, что эти реакции мономолекулярны. Константы некоторых отдельных реакций до некоторой степени удовлетворительно рассчитываются по кинетическому уравнению 1-го порядка однако в большинстве случаев обнаруживается непостоянство констант, а именно — некоторое их увеличение к концу опыта, что следует из табл. 2, а также из рисунка, где показана логарифмическая зависимость lg (а—х) от времени t, где а — общее количество растворенного металла за время опыта л — количество растворенного металла за определенный отрезок времени. [c.1168]

Определение БПК по кратным срокам. По этому методу определяют БПК через 2 и 4 дня или через 3 и 6 дней. Для этого в подготовленной для определения БПК пробе определяют растворенный кислород до консервации (проб), а затем в пробах после консервации через кратные сроки. Рассчитывают ВПК для обоих сроков и находят константу скорости к для биохимического процесса [c.221]

Для нахождения кинетических параметров изменения новерхности и объяснения изменения скорости растворения во времени предложен ряд моделей, которым соответствуют определенные уравнения (табл. 4), где k — константа скорости процесса, а — доля превращенного вещества, t — время, R — радиус. [c.93]

Определение физико-химических величин. Газо-хроматографические методы широко используются для определения таких физико-химических характеристик, как коэффициенты распределения, коэффициенты активности, теплоты растворения, теплоты адсорбции, поверхность адсорбента, коэффициенты диффузии в газовой и жидкой фазах, константы скоростей гетерогенных и гомогенных реакций и т. п. [c.15]

В специальной литературе опубликовано много исследований кинетики гидролиза гемицеллюлоз разных растительных тканей [99]. Непостоянство константы скорости гидролиза гемицеллюлоз растительных тканей осложняет кинетические расчеты. Поэтому приходится прибегать к предположению о постоянстве констант в определенных условных участках кривой растворения [98, 99]. [c.405]

В расчетах всех остальных параметров исходят из предпосылки, согласно которой количество прореагировавших активных групп лигнина пропорционально его массовой доле, перешедшей в раствор. При таком подходе константу скорости можно рассматривать как величину, имеющую определенный физический смысл только тогда, когда процесс строго отвечает уравнению первого порядка, да и то получаемые величины носят интегрирующий характер нескольких типов превращений. Во многих работах для различных видов сырья и различных режимов варки энергии активации при растворении лигнина определена от 61 до 146 кДж/моль, что позволяет утверждать, что лимитирующей стадией процесса является химическая реакция [25, 26, 46,47], а не диффузия. [c.272]

Кинетика химического растворения и выщелачивания зависит от связанных между собой и протекающих одновременно физикохимических и химических процессов на поверхности твердого тела и диффузионных процессов доставки компонентов раствора к поверхности растворяемых частиц и продуктов реакций в толщу раствора. Скорость химического растворения и выщелачивания тоже выражают уравнением (2), но при этом влияние физико-химиче-, ских и химических факторов (констант скоростей химических реакций на поверхности твердого тела или в растворе, толщины диффузионного слоя, коэффициентов диффузии, энергии кристаллической решетки и др.) учитывается константой скорости реакции. Для переходной области при определенных условиях [c.28]

Для определения порядка по отношению к растворенным веществам, концентрация которых поддерживается постоянной (например, катализаторы, сокатализаторы, посторонние ингибиторы, исходные вещества в избыточной концентрации), необходимо ставить опыты, в которых эти вещества вводят с различными начальными концентрациями. Каждый опыт даст константу скорости, значение которой будет изменяться с концентрацией рассматриваемого вещества [c.204]

Не представляет секрета, что по разнообразию механизмов взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, а также их возмол(ных комбинаций, сольватационные явления вряд ли уступают той достаточно сложной картине, которая наблюдается в случае влияния строения реагирующих соединений на свободные энергии реакции и активации. С учетом сказанного в 2 гл. V, можно даже полагать, что нам придется встретиться здесь с более трудными проблемами, чем при количественном учете влияния заместителей. Этим можно объяснить, что несмотря на большое количество экспериментальных 5 работ, посвященных исследованию влияния растворителя на коэффициенты активности, константы равновесия и константы скорости, количественная интерпретация полученных данных является зачастую затруднительной, а те зависимости, которым X все же подчиняются экспериментально определенные величины, [c.280]

В повышении скорости окисления органических загрязнений большое значение принадлежит перемешиванию водной массы. Исследования показывают, что константа скорости потребления кислорода в этом случае увеличивается в 5—10 раз и более по сравнению с данными лабораторных определений. Поэтому введение механической или пневматической аэрации позволяет в 3—3,5 раза повысить нагрузку на пруд по загрязнениям и одновременно увеличить его глубину до 3—3,5 м.. Согласно опыту эксплуатации, в зимнее время на поверхности аэрируемых прудов не образуется льда и концентрация растворенного кислорода, как правило, не падает ниже 4 м.г л. [c.45]

Построив логарифмическую зависимость (2.17) после нахождения начальных скоростей процесса растворения железных стружек для различных исходных концентраций кислоты, вычисляем значения порядка и константы скорости реакции путем определения тангенса угла наклона прямой в координатах скорость реакции — концентрация. [c.41]

При определении БПК воды и концентрации растворенного кислорода по формулам (1.8) и (1-13)—0-20) константа скорости потребления кислорода должна соответствовать фактической температуре воды Т С. Наиболее надежные расчеты получаются при использовании констант, определенных в лабораторных условиях при температурах, соответствующих температуре воды водоема. Однако обычно потребление кислорода в лабораторных условиях определяют при Г=20°С. В этом случае пересчитывается на по [c.14]

Для определения количества растворенного серебра при щелочности раствора 10" моль/л можно использовать уравнение (4). Константа скорости для серебра равна 8,55-10- л/(см2-с / -об ), [c.44]

За ходом реакции удобно следить по измерению концентрации С1 после растворения отобранной из реакционного сосуда пробы в СН3СООН. Скорость реакции линейно зависит от концентрации R 1, энергия активации гидролиза около 18 ккал/молъ, период полупревращения 3000 сек. Вычислить ошибку определения константы скорости реакции, если точность определения концентрации С1 составляет i 0,3%, температура поддерживается с точностью 0,1°, начальная концентрация R 1 равна 0,1885 М и пробы отбираются через 1000, 2000, 3000 и 4000 сек с точностью 2 сек. [c.582]

К. используется в фи.ч. и физ.-хим. исследованиях строения чистых в-в и р ров. в хим. кинетике, напр, для определения констант скорости р ции, констант диссоциации и ассоциации электролитов, 1К-новности к-т, козф. диффузии ионов, р-римости малорастворимых солей, кинетики растворения. [c.272]

При проведении реакций, скорости которых определяются диффузией реагентов в полимер, идеальными с точки зрения давления будут как раз обратные условия, и поэтому при кинетических исследованиях предпочтительны более высокие давления. В результате равновесная концентрация реагента внутри полимера будет выше, а благодаря более высоким скоростям диффузии будет быстрее пополняться убыль участвующего в реакции реагента. Прекрасным примером, иллюстрирующим этот эффект, являются не реакции какого-либо полимера, а процессы в жидких олефинах, которые использовались как модели молекул каучука при изучении окисления молекулярным кислородом (гл. 4). В этом случае растворение кислорода в жидкой фазе может ограничивать скорость реакции, т. е. оно играет ту же роль, что и диффузия в случае твердых полимеров. Поэтому при определении констант скоростей всех элементарных стадий цепной реакции окисления олефинов необходимо проводить опыты в широком интервале давлений. Однако полный и надежный анализ полученных данных очень труден, поскольку процесс растворения определяет скорость реакции при низких давлениях кислоролта (гл. 4, стр. 158). [c.22]

Если концентрации реагирующих веществ сильно различаются ([Allo > [Aalo). изменением концентрации первого из них можно пренебречь и положить в (7) [Ai Jo = k . В этом случае изменение концентрации второго вещества со временем будет описываться законом второго порядка, а экспериментально определенная константа скорости реакции будет эффективной величиной, зависящей от концентрации Ai. Такая картина наблюдается, например, в реакциях между растворенным веществом Ag и растворителем Al при низких концентрациях [c.9]

В отличие от довольно простой теории реакций в газовой фазе расчет констант скоростей реакций в жидкой фазе чрезвычайно сложен. Причина этого заключается в первую очередь в сложности многочисленных возможных межмолекулярных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом (ом. разд. 2.2). При изучении кинетики реакций в растворе всегда возникает проблема выбора конкретного свойства растворителя, которое можно было бы использовать в математических выражениях, связывающих это свойство со скоростью реакции. Другая проблема заключается в выборе хара1ктеристик реагирующих молекул, которые необходимо учитывать при определении влияния растворителя на их реакционную способность. Количественная оценка влияния растворителей на константу скорости к элементарной реакции сводится к нахождению функций типа [c.272]

Из уравнения (2) следует, что при малой поверхности контакта между газовой и жидкой фазами скорость процесса гипохлориро-вания определяется только условиями растворения этилена и скоростью его подачи, но не зависит от константы скорости реакции и степени диссоциации хлора. Так как коэффициент р уменьшается с повышением температуры процесса, то при повышении температуры выход этиленхлоргидрина должен уменьшаться. Следовательно, при определении влияния температуры надо учитывать конкретную конструкцию барботера. [c.166]

Для бимолекулярной реакции ассоциации имеется два определения энтропии активации, поэтому приходится принять и два различных значения для энтропии активации мономолекулярной реакции разложения. Из уравнения (4.52) имеем Д5 = —25,6кал/(моль-К) и в тех же единицах AS = AS° + А = 36,9—25,6 = 11,3. гой стороны, по уравнению (4.53) A.S = —36,9 и = AS° + AS+ = 36,9—36,9 = 0. Таким образом, между энтропиями активированного комплекса и неактивированной молекулы растворенного вещества нет никакого различия, поскольку AA f = — Si = О. Разногласие между этим заключением и выводом, который получается при учете реакции рекомбинации, возникает из-за того, что теория переходного состояния и теория соударений при их различных подходах к выражению константы скорости бимолекулярной реакции пользуются различными единицами энтропии. [c.99]

О — длина ребра частицы, имеюш ей форму кубика 6 — угол между падающим и рассеянным лучами Ь — константа, характеризующая геометрию прибора. Полнун) поверхность пористых тел определяют также методом теплопроводности, измерением скорости растворения дисперсной системы, определением теплоты смачивания, проницаемости, методом адсорбции красителей, с помощью радиоактивных индикаторов, электролитическим и интерференционным методами. Для быстрой оценки полной поверхности пористых тел используют методы газовой хроматографии (см. Хроматографический анализ). [c.372]

Развитая теория описывает геохтгическую миграцию, обусловленную фильтрацией, в слабо сорбирующей срсдс, если известны сорбционная емкость породы коэффициент продольной диффузии ) растворенного вещества и константа скорости внутренней диффузии-у. Эти величины могут быть определены экспериментально. Пользуясь полученныш решениями, легко рассчитать дальность миграции вещества залежи, количество мигрировавшего за определенное вре.хгя вещества и закон распределения вещества в пространстве над залежью. [c.138]

В зависимости от условий и природы растворенного вещества гидроперекисный радикал может быть окислителем или восстановителем. В реакциях окисления гидроперекисный радикал превращается в Н2О2, а в реакциях восстановления — в свободный кислород. Значительное количество определенных к настоящему времени констант скорости реакций гидроперекисного радикала в водных растворах можно найти в [17, 39] и других работах. [c.30]

Способ II, в равной мере применимый к исследованию систем первого и второго типов, непосредственно вытекает из определения понятия константа распределения . Он основан на допущении, что общее количество комплексной соли в системе не зависит от объема экстрагента (выполнение этого условия гарантируется независимостью Кд от [Ро1 и [ о1) явления образования твердой фазы в системе здесь в общем случае также приведут к искажению результатов определения Кр. если скорость растворения твердых частиц в экстрагенте одного порядка с длительностью экстракции, оптическая плотность экстракта и зависимость ее от отношения объемов экстрагента и водной фазы будут определяться конкретными условиями проведения экстракции — длительностью и интенсивностью встряхивания, формой экстракционного сосуда, степенью его заполнения и т. д. уравнения (13-1), (13-И) и другие утратят свой физический смысл и приведут к различным значениям р. Однако, если скорость растворения образующихся твердых частиц в экстрагенте мала, суммарное содержание Ру МеАуп, растворенной в органической и водной фазах, практически не будет зависеть от перечисленных факторов и отношения Fв/Fa в этом частном случае можно ожидать, что уравнения дадут одинаковые значения. р, близкие к его истинному значению. Эк- [c.43]

Активность катализатора, отнесенная к единице массы (или поверхности) катализатора, должна снижаться с увеличением концентрации катализатора в растворителе, если скорость растворения мономера лимитирует скорость полимеризации (диффузионная область). В диффузионной области константа скорости. роста цепи должна уменьшаться с увеличением числа центров роста. Отсутствие зависимости йр от концентрации центров роста Пр (т. е. йр=соп51) указывает на то, что полимеризация не лимитируется скоростью растворения мономера (внешнее диффузионное торможение отсутствует). Наиболее подходящим показателем для этого является константа скорости роста цепи, определенная при проведении полимеризации в среде мономера. Экспериментальные данные, полученные при полимеризации этилена и пропилена на гетерогенных катализаторах, содержащих ТгС1з, УС1з и т. п., свидетельствуют о том, что кр не зависит от концентраций мономера и катализатора. [c.218]

Эффективную константу скорости полимеризации определяли при исследовании кинетики растворения формальдегида путем определения О и равновесной концентрации формальдегида /Сэфф л (4—5) 10 л[ молъ мин) (при 30 °С). [c.329]

Но если бы это торможение сказывалось только на анодной фазе процесса, то цианид должен был бы быстро растворить пленку и устранить это осложнение. Наши же работы показывают, что в допредельной области пленки простых цианидов довольно толсты — до 1000 условных монослоев на меди и до 100 на серебре, причем толщина пленок зависит от концентрации цианида и кислорода, интенсивности перемешивания, температуры и продолжительности растворения. Все это позволяет высказать предположение о том, что значительную роль играет и скорость растворения самой пленки. При этом возникает динамическое равновесие у поверхности, при котором скорость роста пленки и ее растворения уравновешиваются, и пленка приобретает какую-то постоянную толщину (и определенную скорость растворения), зависящую от условий опыта (концентрации, температуры, интенсивности перемешивания). Однако первый порядок реакции по цианиду остается неизменным, поскольку скорость растворения пленки определяется его концентрацией. Следует отметить, что даже при более простых реакциях — без деполяризации кислородом (растворение Ag l в цианистых растворах, тиомочевине и других растворителях) константы скорости реакций были найдены меньшими, чем рассчитанные теоретически (см. с. 196). [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология