Конкуренция гомогенных и гетерогенных процессов

Конкуренция гомогенных и гетерогенных процессов. Всякая гомогенная реакция проводится в сосуде с твердыми стенками, которые во многих случаях в той или иной мере играют роль реакционной поверхности. С этой точки зрения такую реакцию следует рассматривать как суммарный процесс, состоящий из двух параллельных стадий гомогенной (протекающей в объеме сосуда) и гетерогенной (протекающей на стенках сосуда). Наблюдаемая скорость процесса равна в таком случае сумме скоростей гомогенной и гетерогенной стадий [c.207]

Для многих гетерогенных процессов энергии активации значительно меньше, чем для гомогенных, и при конкуренции реакций обоих типов зависимость lg от 1/7 представляет собой кривую, спрямляющуюся при низких и высоких температурах [c.134]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Таким образом, при осаждении в реакционной камере с протяженной зоной нагрева в потоке газа-носителя возможна конкуренция, с одной стороны, между гомогенным распадом в объеме и гетерогенным распадом на поверхности, а с другой—между кинетическим и диффузионным характером процесса. [c.100]

Однако для понимания механизма радикально-цепного крекинг-процесса вопрос о том, являются реакции зарождения радикалов или торможения цепей гомогенными или гетерогенными, не только приобретает большое значение, но и оказывает существенное влияние на конкуренцию процессов диссоциации молекулы алкана на радикалы и молекулярные продукты. Гетерогенность реакции зарождения радикалов может не только существенно облегчить появление цепей в энергетическом отношении. С гетерогенностью реакции зарождения связана длина цепи и возможный другой механизм подавления цепей ингибиторами, когда последние действуют не на процесс развития цепей в объеме, а на процесс зарождения их на стенках. [c.47]

Прежде чем построить стадийную схему сложного гетерогенного окислительного процесса, рассмотрим для сравнения наиболее точные схемы гомогенного окисления углеводородов и оценим возможности протекания аналогичных реакций на поверхности катализаторов. Как показали Налбандян и Фок [192], при фотохимическом окислении пропана (100°) наряду с первичными продуктами — перекисями — образуются и альдегиды. При температурах выше 300° перекиси не обнаруживаются, образуются только альдегиды, СО и СО2. Из этих опытов следует, что альдегиды не являются продуктами распада гидроперекисей. Альдегиды и перекиси образуются параллельно и независимо друг от друга, и перекисные радикалы должны превращаться в эти соединения различными путями. Таким образом, имеет место конкуренция радикальных реакций в определенной области температур и давлений она приводит к сосуществованию ряда реакций, в результате которых образуются разнообразные продукты. [c.88]

Рис. 33. Вид зависимости логарифма константы скорости от обратной температуры при конкуренции гомогенного и гетерогенного процессов а-общий случай б-реакция ЫО + КО- -Мг + Оа (по данным Елинека).

Для многих гетерогенных процессов энергии активации значительно меньше, чем для гомогенных, и ири конкуренции реакций обоих типов зависимость lgA от 1/7 представляет собой кривую, спрямляющуюся при низких и высоких температурах (рис. 33). При низких температурах (участок 3) скорость гомо-гетию11 реакции незначительна и целиком подавляется гетерогенным процессом. Наклон прямой дает кажущуюся энергию активации гетерогенной реакции Егет- [c.116]

Некоторые авторы [7—12] рассматривают процесс распада газообразного озона как бимолекулярную реакцию, протекающую в интервале температур, близких к 100°. Ян, Бенсон и Аксворси [13, 14], обсуждая противоречивость экспериментальных данных, накопившихся в литературе по разложению озона, справедливо указывают на то, что основной причиной, затрудняющей изучение кинетики разложения газообразного озона, является конкуренция двух параллельно протекающих процессов — гетерогенной реакции первого порядка, идущей на стенках сосуда, и биомолекулярной реакции, протекающей в объеме. При низких температурах гетерогенная реакция преобладает. При температурах порядка 50—100° превалирует гомогенный процесс. [c.150]

Анализ экспериментальных результатов, полученных методом капель , требует учета неравномерности распределения гетерогенных включений по образцам [8, 9, 185]. В пре-дыдуш,их работах этот вопрос рассматривался для случая конкуренции гетерогенного и гомогенного стационарного зародышеобразования [4, 8]. Однако даже для этого частного случая проблема проанализирована далеко не полностью, а иногда и не точно 162], не указаны аппроксимации функции распределения моментов кристаллизации образцов и пределы выведенных соотношений, не даны оценки дисперсии измеренных параметров процесса нуклеации. Поэтому целесообразно более полно проанализировать метод многих проб при следующих предположениях [162] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология