Реакции целлюлозы сшивки

В основе придания целлюлозным текстильным материалам свойств несминаемости лежит реакция сшивки макромолекул (уравнение 1). Реакция проходит внутри волокна на свободных поверхностях элементарных фибрилл, макромолекулярные цепи которых содержат большое число гидроксильных групп, не связанных водородными связями. Если сшивка макромолекул проводится в сухом волокне, то достигается эффект несминаемости текстильного материала в сухом состоянии. В этом случае обычно достаточно ввести 4—5 мостиков на 100 ангидроглюкоз-ных остатков целлюлозы. [c.180]

В связи с тем, что при обработке целлюлозы сшивающим, полифункцио-нальным реагентом, как правило, образуются сетчатые гомополимеры самих реагентов, целесообразно рассматривать структуру и свойства волокон, модифицированных такими соединениями, которые сами не образуют продуктов полимеризации или же дают гомополимеры, легко удаляющиеся из волокна (СНзО, эпихлоргидрин). Следует отметить существенное влияние условий проведения реакций ПАП на характер изменений структуры и свойств целлюлозы, особенно в случае сшивки, когда образуются поперечные связи. Можно сделать заключение, что фиксируется то состояние волокна, в котором оно находится в момент реакции. Модификация при повышенной температуре в отсутствие воды происходит в наиболее доступных областях и приводит к образованию уплотненной структуры, тогда как в набухшем волокне реакция идет в областях со средним и высоким порядком и поперечные связи стабилизируют такую набухшую структуру, т. е. как бы фиксируется состояние целлюлозы при сшивке. Правда, сам процесс сшивки, как говорилось выше, вносит свои изменения в структуру [7]. [c.117]

Свободные радикалы могут а) обусловливать деполимеризацию целлюлозы по цепному механизму (см. выше) б) участвовать в реакциях рекомбинации с образованием связей С—С, приводящих к сшивкам и возникновению полимерной формы углерода сетчатой структуры, способствуя ароматизации углерода в) погибать в результате рекомбинации с водородом, несущим неспаренный электрон. Сопоставление концентрации ПМЦ с изменением механических свойств волокна указывает на то, что при температуре выше 500 °С решающее значение приобретает рекомбинация с образованием сетчатой структуры углерода, приводящим к увеличению прочности и модуля Юнга углеродного волокна. В пределах 400—550 °С число ПМЦ увеличивается, но ширина линий уменьшается, что указывает на течение реакций с участием свободных радикалов. [c.104]

Сравнение по.тученных результатов с опытами по озонированию целлюлозы позволяет предположить, что реакции сшивки, в основном, должны быть связаны с наличием аминогрупп в хитозане 3 . Имеются данные, что стойкость аминов к действию Оз существенно возрастает при их протонировании кислотами Методами гравиметрии, элементного анализа и потенциометрии выделенных солей кислот с полисахаридом показано, что уже в слабых растворах СН3СООН и H I практически все аминогруппы протонированы (при условии небольшого избытка кислоты по отношению к аминогруппам). [c.498]

В значительно меньшей степени идет реакция сшивки макро-юлекул целлюлозы (Целл—О—М—X—М—О—Целл) это поз-юляет проводить данный вид отделки практически без потерь фочности текстильного материала. [c.183]

Дициандиамид — гексаметилентетрамин. Дициандиамид в присутствии воды при высоких температурах претерпевает ряд сложных превращений [W24]. При этом могут образоваться гуанидин и меламин. Гексаметилентетрамин (гексамин) можно рассматривать как источник аммиака и формальдегида. Возможно даже, чта аммиак принимает участие в некоторых реакциях, в которых используется дициандиамид. Далее, в присутствии какой-либо кислоты образовавшийся гуанидин можно обнаружить в виде соответствующей соли. Предполагали, что необходимые для получения активированных и сшитых анионитовых мембран элементы образуются в процессе реакции гуанидина из гуанилмочевины и формальдегида. Следовательно, если бы можно было найти материалы, совершенно не полимеризующиеся в растворе при обычных температурах, но реагирующие при повышенных температурах с образованием соединений гуанидина (желательно, чтобы они обеспечивали также и сшивку, например образуя небольшие количества меламина), можно было бы получать анионитовые мембраны из устойчивых импрегнирующих растворов. Кроме того, для уменьшения потерь целлюлозы при реакции образования мембраны необходимо было получить материалы, которые реагировали бы при относительно высоких значениях pH. [c.159]

Ацетолацетонат титана — прекрасный агент для сшивки производных целлюлозы, пленок и покрытий. Реакция протекает по схеме [c.300]

Образование химических связей между макромолекулами протекает в большинстве случаев в две стадии. Взаимодействие первой реакционноспособной группы происходит в более мягких условиях при невысокой температуре, а для вступления в реакцию второй группы требуется более высокая температура (в большинстве случаев 140—160°С). Проведение реакции при такой температуре приводит к интенсивной термоокислительной деструкции и, соответственно, снижению прочности обработанных тканей. Существенным недостатком большинства методов, используемых для сшивки макромолекул целлюлозы с целью придания тканям несминаемостн, является значительное снижение их устойчивости к раздиру. [c.421]

Реакция сшивки в большинстве случаев проводится при повышенной температуре в присутствии катализаторов — солей Zn(NOз)2 и Mg l2 (при взаимодействии целлюлозы с метилоль-ными производными мочевины и, меламина) или карбонатов и бикарбонатов натрия или калия (при взаимодействии с сульфона-ми) Выбор катализаторов в ряде случаев недостаточно обоснован. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология