Этиниловые тиоэфиры

Присоединение аминов и катализируемое основаниями присоединение спиртов и тиолов к этиниловым тиоэфирам. Этиниловые тиоэфиры присоединяют амины без катализаторов [22, 87, 189], в то время как для присоединения спиртов или фенолов требуется присутствие сильного основания [5, 45, 46, 87, 148, [c.174]

Свойства этиниловых тиоэфиров [c.138]

Этиниловые тиоэфиры типа НС=С8К до 1956 г. не были известны в этом году почти одновременно были опубликованы четыре работы, посвященные синтезу указанных соединений [5—8]. [c.114]

Получение этиниловых тиоэфиров НС С8Р и их производных НС=С8Н [c.133]

Однако нуклеофильные агенты в этиниловых эфирах присоединяются к а-углеродному атому, а в этиниловых тиоэфирах — к р-углеродному атому. [c.145]

Этиниловые тиоэфиры и полученные из них карбинолы не реагируют с альдегидами в этих условиях [40], что находится в соответствии со слабыми электронодонорными свойствами группы 8Н. При этом этинильный р-углеродный атом не может стать настолько электроотрицательным, чтобы присоединять альдегид, представляющий собой довольно слабый. электро-фильный агент. [c.167]

Аналогичные реакции с этиниловыми тиоэфирами еще не исследованы следует, однако, отметить, что (этилтио) ацетилен вступает в реакцию Манниха (ср. стр. 150). [c.169]

Реакции с участием тиоэфирной группы в этиниловых тиоэфирах [c.189]

Начиная с 1940 г. этиниловые эфиры типа НС СОН (алкок-сиацетилены) и их алкилированные производные R = OR стали привлекать к себе внимание преимущественно в связи с возможностью их разнообразного применения в органическок синтезе. Позднее были также получены и изучены этиниловые тиоэфиры. В данном обзоре рассматриваются этиниловые эфиры и тиоэфиры, причем охвачена литература по этим вопросам, опубликованная до середины 1959 г., и, кроме того, использованы неопубликованные данные, полученные в лаборатории автора. [c.113]

Единственным описанным примером использования этинилового тиоэфира является получение а,р-кенасыщенных тиоэфиров [22 см. также 183, 187]. [c.116]

Из а, р-ненасыщенных р-галогенотиоэфиров. Методы получения этиниловых тиоэфиров в известной мере аналогичны рассмотренным выше методам получения этиниловых эфиров. Так, тиоэфиры получены с удовлетворительными выходами дегидрогалогенированием а, р-ненасыщенных р-галогенотиоэфи-ров действием щелочи [5, 7, 8, 22, 45, 46, 189, 191]. [c.133]

Интересно отметить, что дибромиды КСНВгСНВг(5Н ) действием 2 молей едкого кали в спирте можно непосредственно превращать в этиниловые тиоэфиры [7]. Однако Монтанари и сотр. [46] сообщают, что при действии едкого кали, взятого немного больше 1 моля, в спирте на 1,2-дибромэтилфенилтиоэфир образуется 1-этокси-2-(фенилтио)этилен, а не фенилтиоацетилен. [c.135]

Из сульфенгалогенидов. Второй метод получения этиниловых тиОэфиров состоит во взаимодействии фенилсульфенхлорида с реактивом Гриньяра, полученным из фенилацетилена, в эфире [7]. [c.136]

Поскольку в описанных методах промежуточно образуются литиевые или натриевые производные этиниловых тиоэфиров, они могут быть использованы также для синтеза алкиниловых тиоэфиров с последующей реакцией с избытком алкилирующего агента выходы удовлетворительны [183]. [c.137]

Почти все этиниловые тиоэфиры НС СЗН представляют собой бесцветные жидкости с характерным запахом. Этилтиоаце-тилен по запаху напоминает этоксиацетилен. [c.138]

Этиниловые тиоэфиры ароматического ряда обычно нестойки и быстро буреют даже в запаянных ампулах при 0° [46], хотя (п-нитрофенилтис) ацетилен представляет собой довольно стойкое твердое вещество (т. пл. 74°). [c.138]

Алифатические этиниловые тиоэфиры — значительно более стойкие соединения. Так, этилтиоацетилен не изменяется при хранении в течение нескольких суток при 0°, высшие (этилтио)-ацетилены КС СЗСгНб стойки при комнатной температуре в запаянных ампулах [189]. [c.138]

Этиниловые тиоэфиры лишены взрывчатых свойств. В табл. 4 приведены все известные этиниловые тиоэфиры и их производные, содержащие группировку С=С5К. Получение этих производных рассматривается на стр. 147—148. (Алкилтио)этинил,-карбинолам посвящена отдельная таблица (табл. 5). В табл. 4 включены также данные о (фенилселено) ацетилене, полученном Кьеричи и Монтанари [72]. Это единственный известный преД ставитель соединений типа НС С5еК. [c.138]

При переходе к реакциям этиниловых тиоэфиров прежде всего необходимо рассмотреть влияние группы на реакционную способность органической молекулы с сопряженными связями. Благодаря способности атома серы отдавать свою свободную электронную пару электронодефицитным группам или доводить число электронов в валентной оболочке до децета группа [c.145]

Поляризация 9ТИНИЛ0ВЫХ тиоэфиров Поляризация этиниловых тиоэфиров при реакциях с электрофильными при реакциях с нуклеофильными агентами. Ориентация к р-углерод- агентами. Ориентация к р-углерод- [c.145]

Ртутные производные этиниловых тиоэфиров Нд(С гС5К)2, получаемые при действии раствора иодида ртути (И) в водном растворе едкого кали [6, 7], представляют собой красивые кристаллы [46].. [c.146]

Несимметричные соединения указанного типа можно получать аналогичной обработкой смеси этинилового тиоэфира и какого-либо другого этинилового соединения при этом одновременно образуются оба возможных симметричных бутадиина [40]. [c.149]

Алкилтио)этйнилкарбииолы. Карбинолы, являющиеся производными алифатических этиниловых тиоэфиров, были получены (по аналогии с их кислородными аналогами) из кетонов. а также из альдегидов [22, 47]. Броммагниевые производные (алкилтио) ацетиленов дают хорошие результаты как с кетонами, так и с альдегидами [22, 40]. [c.151]

Этиниловые тиоэфиры по отношению к нуклеофильным атея-там значительно отличаются от соответствующих эфиров поэтому вопрос о присоединении нуклеофильных агентов к этиниловым эфирам и тиоэфирам целесообразно рассматривать в отдельности. Как уже указывалось (см. стр. 144—145), эфиры присоединяют нуклеофильные агенты к а-углеродному атому, в то время как у тиоэфиров присоединение направлено к р-углеродному атому. [c.170]

Тройная связь в этиниловых тиоэфирах и в этинилен-бис-тиоэфирах сравнительно инертна к действию органических надкислот, поэтому эти реагенты можно использовать для получения соответствующих сульфонов (см. табл. 4 и 6). [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология