Механизм действия высаливателей

Для увеличения коэффициентов распределения в раствор вводят так называемые высаливатели. Высаливатели обычно используют при экстракции малых количеств вещества. В ка че-стве высаливателей применяют такие соли, которые хорошо растворяются в воде и не растворяются в органических экстрагентах. Как правило, они имеют общий анион с извлекаемой солью. В некоторых случаях функции высаливателя может выполнять сама кислота. Механизм действия высаливателей изучался многими авторами [134, 304, 479, 564] и выводы их в основном согласуются друг с другом. По мнению А. М. Розена [191], коэффициенты распределения растут вследствие того, что высаливатель повышает активность экстрагируемого соединения в водной фазе. Высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидра- [c.304]

Влияние природы высаливателя на сорбционный процесс из растворов различными сорбентами исследовано мало. Известно стимулирующее действие многих минеральных ионов на сорбцию органических соединений различной структуры [1—4]. Однако механизм этого действия не всегда вполне ясен. В связи с широким применением процессов, связанных с высаливанием, представляется интересным расширить исследования влияния электролитов на сорбцию неэлектролитов и слабых электролитов. Ионообменные смолы, как сорбенты, в этом отношении представляют особый интерес, так как в набухшем состоянии их можно рассматривать как концентрированные растворы электролитов, обладающих высаливающим действием. [c.112]

По мнению исследователей [165], в указанных фактах безусловно проявляется оводнение катиона уранила, предполагаемый механизм которого рассмотрен в работе [163]. Это оводняющее действие вызвано разрушением катионами-высаливателями взаимной упорядоченности [c.43]

Связь структурного оводнения и обезвоживания с явлением высаливания О. Я- Самойлов не рассматривает в работах, опубликованных в 1966 г. [168, 169]. Однако еще ранее М. Н. Буслаева и О. Я. Самойлов [172] заключили, что обезвоживание, обусловленное стабилизацией структуры свободной воды, увеличивается с ослаблением гидратации высаливаемого иона. Кстати, это заключе-ние противоречит содержащемуся в работе [173] утверждению, что гидратация иона уменьшается (обезвоживание увеличивается) под влиянием добавок данного неэлектролита (в результате стабилизации структуры свободной воды) тем больше, чем сильнее ближняя гидратация иона в водном растворе. Полагая, что существуют два молекулярных механизма действия высаливателей на ближнюю гидратацию высаливаемого иона, один из которых связ ан с действием высаливателя на взаимную упорядоченность молекул воды раствора, а другой заключается в изменении под действием электростатического поля ионов высаливателя потенциальной энергии ближайшей к высаливаемому иону молекулы воды раствора, О. Я. Самойлов не объясняет, каким образом происходит сочетание этих механизмов в реальных экстракционных системах с высаливателями [168, 169]. [c.48]

Вследствие связывания ТБФ азотной кислотой в органической фазе увеличение ее концентрации должно вызывать уменьшение коэффициента распределения второго компонента, что и наблюдается при экстракции многих металлов (U, Ри, Th и др.). При повышении концентрации азотной кислоты коэффициенты распределения циркония и гафния, а также редкоземельных элементов увеличиваются. Это объясняется тем, что увеличение концентрации водородных ионов препятствует гидролизу и образованию неэк-страгируемых полиядерных комплексов циркония. Возможно также изменение механизма экстракции. Коэффициент распределения циркония при экстракции из растворов, не содержащих азотную кислоту, очень мал ( 0,001). Для увеличения коэффициента распределения в раствор вводят высаливатели — электролиты, имеющие общий ион с экстрагируемым веществом и сами не экстрагирующиеся. Действие высаливателей складывается из двух эффектов [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология