Высаливатели

Некоторые соли А1(1П) получили практическое применение. Квасцы KAI(S04)2-12НгО используются (в качестве протравы) в текстильной промышленности и при дублении кож. Безводный хлорид AI I3 — мощный катализатор в органическом синтезе. Реакция гидролиза солей А1(1П), например сульфата, используется при очистке воды — образующийся при разведении соли А1(1П) осадок гидроокиси А1(ОН)з, имеющий сильно развитую поверхность, сорбирует и уводит в ил большое число нежелательных примесей. Нитрат алюминия используется в качестве высаливателя при экстракции [1]. [c.60]

Советскими учеными проделан ряд работ по распределительно-хроматографическому выделению урана на сили-кагельных колонках. В. К. Марков [127] отмечает, что при правильном снаряжении колонки силикагелем, смоченным не водой, а подкисленным раствором высаливателя, и применении соответствующего подвижного растворителя, можно получить полное количественное отделение урана от сопутствующих элементов. При этом расход экстрагента значительно снижается по сравнению с разделением на целлюлозных колонках. Он предложил методику отделения урана от сопутствующих элементов при анализе руд на силикагеле с помощью диэтилового эфира. В работах других исследователей [128, 129] показана возможность отделения урана от плутония и ряда продуктов деления также на колонках с силикагелем. Известно также успешное применение распределительной хроматографии на силикагеле для разделения редкоземельных элементов с растворами теноилтрифторацетона (ТТА) в бензоле в качестве элюента [102]. [c.175]

Для увеличения коэффициентов распределения в раствор вводят так называемые высаливатели. Высаливатели обычно используют при экстракции малых количеств вещества. В ка че-стве высаливателей применяют такие соли, которые хорошо растворяются в воде и не растворяются в органических экстрагентах. Как правило, они имеют общий анион с извлекаемой солью. В некоторых случаях функции высаливателя может выполнять сама кислота. Механизм действия высаливателей изучался многими авторами [134, 304, 479, 564] и выводы их в основном согласуются друг с другом. По мнению А. М. Розена [191], коэффициенты распределения растут вследствие того, что высаливатель повышает активность экстрагируемого соединения в водной фазе. Высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидра- [c.304]

Редокс-процесс заключается в экстракции гексоном ядерного горючего из его растворов, содержащих нитрат алюминия в качестве высаливателя (применяется в США). [c.132]

Успех хроматографического разделения палладия (II) и родия (III) определяется в основном тем, в какой мере предварительная подготовка растворов обеспечивает получение стабильных форм комплексных соединений одного состава. Для этого необходимо выполнить ряд условий раствор смеси солей перед хроматографированием следует обработать в тигле концентрированной хлороводородной кислотой применять бумагу, предварительно обработанную 6%-ным раствором хлорида лития, который играет роль высаливателя и поставщика хлорид-ионов добавить в подвижный растворитель хлороводородную кислоту. [c.213]

Следует заметить, что парофазный анализ позволяет с высокой надежностью определять многие загрязняющие вещества на уровне мкг/л. По этой причине он занимает одно из ведущих мест при определении зафязнений воды и включен в стандартные методики контроля приоритетных зафязнителей в России [76] и США Для ускорения установления равновесия можно использовать реагенты-высаливатели, способствующие выделению летучего вещества из жидкой фазы. Кроме того, рекомендуется применять сосуды с большой поверхностью жидкой фазы [c.189]

Эффективность разделения РЗЭ при экстракции карбоновыми кислотами увеличивается с введением высаливателей (табл. 42). [c.137]

Смешанные нитратно-хлоридные комплексы отличаются по свойствам от чисто нитратных или чисто хлоридных, в частности, они гораздо лучше растворяются в предельных углеводородах, в том числе и керосине. Из раствора с дефицитом кислоты с высокой концентрацией высаливателя экстрагируются смешанные частично полимеризованные комплексы, в состав которых входит гидроксогруппа [Ме(ОН)(НОз)з-ТБФ] и [Ме(ОН)2(МОг)2-ТБФ. Такие комплексы образуются, если анионы обладают достаточно высокой склонностью к [c.304]

При введении высаливателя, имеющего общий тон с экстрагируемым соединением, коэффициент распределения увеличивается вследствие возрастания концентрации одноименного иона. Этот эффект вытекает из закона действия масс и не зависит от природы высаливателя. В (120) член [А ] — суммарная концентрация анионов, образующихся при диссоциации экстрагируемого соединения и высаливателя (в соответствующей степени). Действие общего иона наиболее сильно проявляется при малой концентрации экстрагируемого вещества. Если высаливатель не имеет общего иона с экстрагируемым соединением, то эффект общего иона отсутствует. Действие высаливателя с одноименным ионом увеличивает концентрацию экстрагируемого нейтрального комплекса. [c.335]

Второй эффект более сложен и связан с природой высаливателя. Гидратация ионов высаливателя уменьшает концентрацию несвязанной воды, а следовательно, увеличивает эффективную концентрацию (активность) экстрагируемого вещества. Коэффициент активности увеличивается тем больше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован. Связывание воды высаливателем способствует дегидратации катиона экстрагируемого соединения и его сольватации молекулами экстрагента. Этот эффект не зависит от того, имеет или не имеет высаливатель общий ион с экстрагируемым соединением. Критерием высаливающей способности электролита могут быть гидратные числа, однако он недостаточно строг, так как гидратные числа, определенные различными способами, сильно различаются между собой. По высаливающей способности их солей катионы можно расположить примерно в следующий ряд [c.335]

Используя в качестве высаливателей кислоты, необходимо учитывать, что большинство из них довольно хорошо экстрагируется. [c.335]

Введение высаливающих агентов приводит к различным значениям О в зависимости от природы анионов и катионов высаливателя как при извлечении кетонами, так и ТБФ или аминами с неэкранированным азотом. По своему действию ионы высаливающих агентов располагаются в ряды [c.123]

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливателя. Действие высаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливателя зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром показали, что высаливающее действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду ЫН4+<На + <Ь]+, а для двухвалентных катионов в ряду 5г2+<Са2+<Мд2+. [c.306]

Изучение экстракции Pu(VI) и Ij(VI) смесью дибутилового эфира (85 объемн. %) с четыреххлористым углеродом (15 объ-. емн. %) проведено Вдовенко с сотр. [35, 37]. Так как эта смесь характеризуется слабой экстракционной способностью, ее применение требует высокого содержания нитратов в исходных растворах. Поскольку коэффициент очистки от осколков деления в значительной мере зависит от кислотности исходного раствора, не рекомендуется повышать концентрацию азотной кислоты выше I М. Высокую концентрацию нитратов в исходном растворе создают введением высаливателя — нитрата кальция (до [c.309]

При этом изотерма экстракции имеет вид, показанный на рис. ХП1-2. Коэффициент распределения в данном случае пропорционален концентрации X в степени г и при х — О обращается в нуль, а изотерма касается оси абсцисс. В результате глубокое извлечение становится невозможным.-Эта трудность преодолевается путем введения высаливателей. Пусть концентрация высаливателя составляет Хвыс а его валентность — гв с-Тогда концентрация анионов будет [А 1 = гл- + гвысЛ выс и вместо уравнения (ХП1,3) получим [c.524]

Степень извлечения определяемых компонентов может бьггь повышена за счет введения в водную фазу высаливателей или органичес ких растворителей. В частности, при экстракции бенз(а)пирена диэтиловым эфиром к пробе воды добавляют хлорид натрия до насыщения [7] Исследования показали, что высаливающее действие соли повьпиастся с ростом плотности аряда катиона. С применением высаливания извлекают также фенолы и их хлорпроизводные [30 . Согласно теории, высаливание сни- [c.209]

Обычно величина К нс превышает 0,5, Кроме того, высаливатели шметно снижают влияние ПАВ, связывая последние в комплексные соединения [c.210]

Для очистки от циркония рекомендуется экстрагировать ТБФ из 3—4 н. солянокислого раствора, насыщенного NH4 I. Скандий при этом остается в водной фазе [40]. Для отделения от тория проводят экстракцию ТБФ из 2 н. HNO3 экстрагируется только торий. Чтобы повысить степень извлечения тория в органическую фазу, в качестве высаливателя вводят нитрат аммония [41]. При использовании ТБФ и ДААФ для экстракционного извлечения скандия из бедных растворов рекомендуется вводить высаливатели (хлориды Са, Mg, Li). [c.29]

Экстракционное разделение РЗЭ можно проводить и другими нейтральными фосфорсодержащими реагентами. Природа заместителей в эфирах фосфорной кислоты существенно влияет на экстракционную способность реагента. Экстракционные свойства диизоамилметилфосс ю-ната (ДАМФ) значительно выше, чем ТБФ. При экстракции РЗЭ цериевой подгруппы с помощью ДАМФ органическая фаза насыщается при более низких равновесных концентрациях в водной фазе, чем в случае применения ТБФ. Это дает возможность использовать более низкую концентрацию высаливателя [125]. [c.132]

Введение в экстракционную систему высаливателей позюляет регулировать коэффициент распределения и создать оптимальные условия экстракции. В качестве высаливателей используются электролиты, которые не экстрагируются или экстрагируются очень плохо. Обычно это соли щелочных или щелочноземельных металлов либо различные кислоты. Высаливание в экстракционных системах связано с рядом эффектов как в водной, так и в органической фазах. Эффекты в органической фазе обусловлены изменением активностей сольвата и свободного экстрагента и направлены, как правило, в сторону уменьшения коэффициента распределения. Высаливание в водной фазе складывается из двух основных эффектов, увеличивающих его. [c.335]

Экстрагируют из растворов, содержащих 5—8 моль/л НЫОз, которая частично может заменяться высаливателем. В качестве экстрагента используют растворы ТБФ (20—60%) в предельных углеводородах, кероси- [c.341]

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

ВЫСАЛИВАНИЕ, выделение в-ва из р-ра путем введения в р-р другого, как правило, хорошо растворимого в данном р-рителе в-ва — высаливателя. Высаливаемое в-во может выделяться в виде новой фазы — тв. осадка, исидкой или ra.ioHOii ф 1,1ы, а в случае экстракции р-рнтелем — переходи гь и фазу последнего. Противоположный В. эффект (увеличение р-римости одного в-ва в присут. другого) наз. вса-ливаннем. [c.111]

Высаливаемое и-во и высаливатель м. б. как электролитами, так и цр )лектролитами. В. обусловлено увеличением термодинамич. активности высаливаемого в-ва прп добавлении высаливателя, поэтому увеличение термодинамич. активности в-ва в однофа.чгюй системе, не сопровождающееся обрааованием повой фазвг, также называют В. [c.111]

ВЫСАЛИВАНИЕ, выделение в-ва из р-ра путем введения в р-р другого, как правило, хорошо растворимого в данном р-рителе в-ва - высаливателя. Высаливаемое в-во может выделяться в виде новой фазы - твердого осадка, жидкой или газовой фазы, а в случае экстракции р-рителем-переходить в фазу последнего. Противоположный В. эффект (увеличение рьримости одного в-ва в присут. другого) наз. в са Ливан ием. Высаливаемое в-во и высаливатель м. б. как электролитами, так и неэлектролитами. В. обусловлено увеличением термодинамич. активности высаливаемого в-ва при добавлении высаливателя, независимо от того, сопровождается или не сопровождается В. образованием новой фазы. [c.440]

К. нек-рых в-в можио осуществить высаливанием. При выделении иеорг. соед. используют орг. в-ва (напр., Ма, 80д кристаллизуют, добавляя к его водному р-ру метанол, этанол либо МНз) содержащие одинаковый ион с выделяемым соед. (напр., РеЗОд кристаллизуют из травиль-,ных р-ров добавкой конц. Н ЗОд) при выделении орг. соединений-воду, водные р-ры неорг. солей и т.п. Введенне в р-р в качестве высаливателей орг. в-в обычно удорожает процесс из-за сложности нх регенерации. [c.531]

Аналитическая химия плутония (1965) -- [ c.304 ]

Технология редких металлов в атомной технике (1974) -- [ c.196 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.42 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.166 , c.173 ]

Технология производства урана (1961) -- [ c.26 , c.28 , c.31 , c.40 ]

Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе (1986) -- [ c.56 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология