Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термическое циклоприсоединение

    Термическое циклоприсоединение к аренам 395 [c.8]

    Синтез циклобутанов ио реакции термического циклоприсоединения см.  [c.168]

    Те же самые термодинамические предпосылки, которые были использованы в разд. 2.5.9.1 для предсказания легкости восстановления аренов, можно применить для обсуждения термического циклоприсоединения, сделав необходимые поправки в случае 1,4-циклоприсоединения к фенантрену. [c.395]


Рис. 7-8. Диаграмма синхронного термического циклоприсоединения олефи- Рис. 7-8. Диаграмма синхронного <a href="/info/366307">термического циклоприсоединения</a> олефи-
    Термическое циклоприсоединение двух молекул этилена должно быть супра-антараповерхностным, и геометрия переходного состояния выбирается таким образом, чтобы перекрывание орбиталей в положениях, у которых происходит образование связей, было одинаковым (71,3 = 71,4)- [c.304]

    Помимо рассмотренного ранее термического циклоприсоединения, известно несколько особых реакций, присоединения к двойным связям. Таким является случай енового синтеза .  [c.403]

    Дополнительные интересные экспериментальные результаты в пользу (гЯз + гЯз)-механизма можно найти в литературе. Например, рассмотрим термическое циклоприсоединение, показанное ниже. В этом случае замещение Н1 и Нг слабыми донорами, такими, как метильные группы, не будет оказывать заметного влияния на электронодонорную способность, но будет иметь тенденцию [c.148]

    В разд. 10-4 и 10-5 сравнительно подробно рассмотрены реакции термического 1,2- и 1,4-циклоприсоединения. Сходные реакции происходят и при фотохимических превращениях как в присутствии, так и в отсутствие сенсибилизаторов во многих случаях они приводят к весьма необычным продуктам. Ярким примером различий между фотохимическим и термическим циклоприсоединением служат превращения бутадиена [c.479]

    Фотохимическое и термическое циклоприсоединение — метйды, часто дополняющие друг друга в отношении возможностей синтеза. Теоретической основой этой комплементарности термического и фотохимического способа проведения реакций являются припципы орбитальной симметрии, которые подробно обсуждены в гл. 10 кн. 1. [c.197]

    Некоторые другие примеры реакций термического циклоприсоединения тиофенов приведены в табл. 6.3. Фотохимическое [2+2]-прнсоединение 2,5-диметилтиофена к кетонам хорошо известно и аналогично таковому для фурана (рис. 6.17). [c.263]

    Логическими механистическими экстремальными случаями реакций этого типа опять-таки являются либо синхронные, либо двустадийные бирадикальные процессы. Правила Вудворда—Гоффмана устанавливают, что термическое циклоприсоединение двух молекул этилена, если ойо протекает как синхронная реакция, должно быть S а-типа [27]. Большинство экспериментальных результатов, используемых при механистических обсуждениях этих реакций, получено либо при кинетическом изучении, либо при исследовании продуктов реакции замещенных этиленов с электроноакцепторными заместителями [114]. Можно также наблюдать реакции ретроциклоприсоединения [115, 116], для которых экспери- [c.296]


    Полихлоралкены не обнаруживают тенденции к термическому циклоприсоединению, вероятно, из-за более высокой прочности двойной связи в основном состоянии по сравнению с полифторалкенами. Гексахлорциклопентадиен может быть димеризован, как упоминалось ранее (стр. 447), а также вступает в большое число реакций присое- [c.464]

    Донорно-акцепторные взаимодействия [37]. Вернемся к термическому циклоприсоединению двух олефинов как показано на рис. 6.12,а, запрещенный по орбитальной симметрии характер реакции выражается здесь в отсутствии взаимодействий ВЗМО — НВМО. В присутствии донорного заместителя (пропилен СНз — СН=СН2 и т. д.) или акцепторного заместителя (цианоэтилен СЫ —СН = СН2 и т.д.) ситуация сильно изменяется. Олефин с донорным заместителем, пара электронов которого сопрягается с 7г-связью, становится изоэлектронным аллильному аниону [5]  [c.193]


Смотреть страницы где упоминается термин Термическое циклоприсоединение: [c.251]    [c.296]    [c.302]   
Смотреть главы в:

Реакционная способность и пути реакций -> Термическое циклоприсоединение




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Циклоприсоединение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте