Магнитная восприимчивость, ее определение и теория

Если ограничиться обсуждением только общих магнитных свойств, в частности, если воспользоваться экспериментально определенными значениями магнитной восприимчивости (и, следовательно, вычисленными магнитными моментами) только для установления числа неспаренных электронов, достаточно будет исходить из приближения валентных связей, хотя теории поля лигандов и молекулярных орбиталей настолько же просты и позволяют провести более детальное исследование. Так как исторически метод валентных связей сыграл значительную роль в изучении магнитного поведения комплексов, мы кратко рассмотрим его. Используемая в этом методе терминология применима для обсуждения и других вопросов, нанример, реакционной способности комплексов (ом. раздел 11.9). [c.230]

Затруднение, которое обычно возникает при рассмотрении комплексных соединений с точки зрения теории валентных связей, связано с определением вакантных орбиталей комплексообразователя, принимающих участие в образовании донорно-акцепторной связи. Это затруднение преодолевается на основе опытных данных по измерению магнитной восприимчивости, которые дают возможность определить число неспаренных электронов у комплексообразователя, и спектральных данных, из которых определяется терм комплексообразователя, т, е. орбитали, заполненные электронами. Например, совокупность спектральных и магнитных данных показывает, что основной терм иона Ре + 8б /, и у этого иона пять неспаренных -электронов,, т. е. все пять орбиталей заняты. Следовательно, вакантными остаются орбитали 45, Ар, Ай, 4/, и у октаэдрических комплексов Ре +, у которых шесть лигандов располагаются по углам октаэдра, используются 45-, три Ар- и две 4й-орбитали, т. е. имеет место 8р й12-гибридиза-ция. [c.105]

Открытая П. Кюри зависимость парамагнитной восприимчивости от температуры является одной из основ теории магнетизма. Вообще говоря, никакое магнитное исследование химического соединения нельзя считать завершенным, если восприимчивость измерена только при одной температуре. Измерения при очень высоких температурах важны только для ферромагнитных веществ и не представляют особенного интереса для органической химии. Однако сравнительные измерения восприимчивости парамагнитных веществ в интервале от комнатной температуры до температуры жидкого воздуха являются необходимыми для определений значения постоянной б в уравнении (10). Как было отмечено выше, все измерения свободных радикалов [44] показали, что 9 очень мала по сравнению с Т в области температур, близких к комнат ной. Диамагнетизм не зависит от температуры. Поэтому понятно, что измерения при очень низких температурах часто не могут принести пользы для выяснения структурных вопросов органической химии. Однако имеется один тип экспериментов, при которых важную роль играет изменение температуры, а именно, когда между свободным радикалом и веществом, из которого он образуется, существует равновесие, например в случае радикалов, образующихся в результате диссоциации гексаарилэтана.. Равновесие этой диссоциации сдвигается с температурой. [c.612]

Грей с сотрудниками [18] разработали теоретическую интерпретацию структурных констант магнитной восприимчивости. Они использовали эту теорию и для анализа структуры перекиси водорода, но очевидно безуспешно, так как в одном случае более предпочтительной оказалась плоскостная цепная молекула (форма И или П1), в другом—плоскостная тригональная. Простые аддитивные магнитные факторы Паскаля также дают для магнитной восприимчивости значение, не согласующееся с рекомендуемой величиной. Основное значение определения магнитной восприимчивости с точки зрения анализа структуры состоит в доказательстве, что перекись водородаjie является молекулой с неспаренным электроном (см, ниже). [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология