Магнитная восприимчивость, методика измерений

Полученный результат соответствует примерно 2% диссоциации, или, иначе, 0,004 М концентрации радикалов. Поскольку парамагнитная составляющая определяется как небольшая разность между сравнительно большими близкими числами и ее величина приближается к абсолютному значению точности, с которой эти большие числа оказываются известными, то очевидно, что имеют место значительные экспериментальные ошибки, что ограничивает возможность применения методики. Как указано ниже (гл. 3 и сл.), полученный предел чувствительности порядка 0,001 М лежит значительно выше действительных концентраций во многих системах, в которых развиваются радикальные реакции однако иногда можно достичь и более высокой чувствительности. К настоящему времени наиболее тонкими измерениями концентраций органических радикалов путем определения магнитной восприимчивости являются измерения Льюиса, Кальвина и Каша [30], которые, используя модифицированный балансный метод Теорелла, демонстрировали парамагнитные свойства фосфоресцирующего состояния флуоресцеина. Этот метод позволил определить приблизительно 2 10 моля свободных радикалов в объеме 0,02 мл с точностью порядка 10%, т. е. обнаружить 10 М концентрацию. [c.17]

Приближенные значения находились также нз тем измерения спектров комбинационного рассеяния [318], инфракрасных спектров [228] (см. гл. 5 раздел IV, 3, А, В), магнитных восприимчивостей [174, 204], электронного магнитного резонанса [63] и ядерного магнитного резонанса (как химических сдвигов [64], так и сокращения времени релаксации [39, 247]). Однако для точного онределения констант устойчивости эти методики требуют еще дальнейшей разработки. Значения можно найти также при исследовании конкурентных реакций (см. раздел II, [c.22]

Выбор методики измерений зависит от природы реакции. В простых случаях может оказаться достаточным наблюдение изменений электропроводности. Чаще бывает необходимо в дополнение к измерениям проводимости измерять эффект Холла, а при исследовании сложных реакций обращаться к специальным методам, таким, как измерение оптического поглощения, фотопроводимости, магнитной восприимчивости или парамагнитного резонанса. Однако наиболее полезно комбинировать химические и электрические методы, так как часто только в этом случае удается однозначно истолковать результаты. Очень хороши радиохимические методы, поскольку они обладают достаточной чувствительностью. Ценную помощь могут оказать многие новые химические спектрографические и колориметрические методы [4]. [c.261]

Рассмотренные в предыдущей главе энергетические модели кристаллофосфоров — зонная модель, специально разработанная для кристаллов, модель потенциальных кривых, подобная используемой в молекулярной спектроскопии, и упоминавшаяся в 3 схема квазиатомных энергетических уровней, — служат основой для интерпретации спектральных и ряда других свойств фосфоров. В свою очередь изучение этих свойств является, как уже указывалось во введении, одним из важнейших элементов методики физико-химического исследования кристаллофосфоров. В этой главе мы остановимся лишь на тех характеристиках люминофоров, которые имеют отношение к теме книги. При этом не будет в деталях рассматриваться техника измерения, которая описана в ряде книг по люминесценции (см. например, [11, 13]). Речь будет идти главным образом об использовании результатов измерений. Отметим также, что в эту главу не включено описание таких важных методов изучения кристаллофосфоров, как измерение поляризации люминесценции, магнитной восприимчивости, электронного парамагнитного резонанса и эффекта Холла. Они будут рассмотрены в соответствующих разделах второй части книги. [c.53]

На рис. 4.16 (цифры в кружочках) приведены и другие данные тонкой магнитно-фильтрационной очистки [23, 24, 89, 106—1.11, 135— 140], частично обобщенные в работах [15, 16], с характерными для них значениями ф и Е. Большинство этих данных согласуются с полученной обобщающей зависимостью, вместе с тем наблюдаются также отклонения, в частности данных 1, 5, 8, 9, 11 [23, 24, 106, 107, 89, 136]. Отклонение данных работы [89] (9 на рис. 4.16) возможно связано с отличием свойств осаждающихся частиц, а также недостаточной статистикой определения среднего значения ф. В работе [136] (U на рис. 4Л6) очищалась среда, содержащая частицы окалины повышенной крупности и магнитной восприимчивости- Данные работ [23, 24], [106] и [107] (1, 5, 8 на рис. 4.16) в отношении режимов очистки и объектов испытаний сходны а по полученному результату — резко различаются даже между собой. Есть основание полагать, что это объясняется различием методик измерений концентрации железа. Так, в [23, 24] для этой цели использовали мембранные фильтры (диаметр пор 0,45 мкм) и тиогликолевую кислоту [108, 112]. Однако в этом случае вследствие сравнительно большого диаметра пор почти не учитываются высокодисперсные примеси, к тому же метод, основанный на использовании тиогликолевой кислоты, дает заниженное содержание железа [141]. Этим можно объяснить завышение [c.125]

Методика измерений магнитной восприимчивости излагается как в специальных монографиях (см., например, книги Клемма [10], Селвуда [12]), так и в отдельных статьях [53], [280] и, наконец, в небольшой брошюре Брурсма [51]. Значение измерений магнитной восприимчивости рассматривается в классических работах Паскаля [194, 195, 196, 197], а также в статье Уиллиса [279]. [c.424]

Наиболее точныз величины магнитной восприимчивости н-пентана и к-гексана ирннадяижат Брурсма [54], измерения которого заслуживают доверия как по приме-нявшэй методике, так и по чистоте веществ. То же относится и к данным для циклогексана. [c.429]

Приготовление контактов и методика и с сл о д о в а-кий. Измерение магнитных свойств парамагнитных контактов требует тщательного устранения ферромагнитных загрязнений, могущих легко исказить результаты измерений. Металлический компонент контакта, как правило, отличается небольшой магнитной восприимчивостью и поэтому при малом содержании металла в контакте слабо влияет на суммарную БОС п риимчивость пос л ед него. [c.156]

Измерение магнитной восприимчивости по методу Фарадея проведено по всей области стеклообразования системы А58еж(0,8 л 20), включая элементарный стеклообразный селен [59]. Установка для измерения восприимчивости слабомагнитных тел и методика измерения описаны в работе [60]. [c.36]

Изменение характера электронно-валентных отношений в твердой фазе, при плавлении и в расплавах может быть зафиксировано измерениями магнитной восприимчивости. Сущность методики заключается во взвешивании образца в переменном магнитном поле и вне его. Рост концентрации свободных электронов, например, при переходе в металлическое состояние, влечет за собой резкое уменьшение суммарной магнитной восприимчивости за счет увеличения спинового парамагнетизма. Уменьшение суммарной магнитной. восприимчивости наблюдается и при плавлении материалов, остающихся полупроводниками в расплавах (например, ZnTe). [c.271]

Парамагнитные вещества, помещенные в магнитное поле, могут давать характеристические спектры поглощения, что позволило использовать для обнаружения и исследования свободных органических радикалов относительно новую и обладающую большими потенциальными возможностями методику. Из последних обзоров, посвященных этому вопросу, можно отметить работы, принадлежащие перу Верца [311 и Френкеля [32]. По сравнению с измерениями магнитной восприимчивости эта методика более чувствительна п может дать сведения, касающиеся электронной структуры. С другой стороны, в данном случае приходится пользоваться относительно сложной аппаратурой, кроме того, в качестве контрольной пробы для обнаружения свободных радикалов этот метод не может быть использован (в силу ряда причин поглощение резонансного излучения радикалом может не произойти). [c.18]

Примерами соединений, обсуждаемых в этом разделе, являются комплексные соединения органических веществ с железом, никелем, кобальтом или двухвалентной медью. Среди них биологическое значение имеют железопорфириновые соединения, как, например, гемоглобин и гемохромогены, исследованные Паулингом и Корнеллом [59]. В отношении методики измерений к сказанному ранее прибавить нечего. Однако вычисление постоянного магнитного момента из измеренных значений восприимчивости представляет большую сложность. Парамагнитная восприимчивость такого рода комплексов чаще всего обусловлена присутствием одного или большего числа н нарных электронов центрального атома металла. Если в одном атоме имеется несколько таких непарных электронов, то они имеют параллельные -спины. Езли в этих соединениях постоянный магнитный момент зависит только от электронных спинов, как это имеет место в свободных радикалах, то квантовая механика дает возможность 5 сопоставить магнитный момент с числом непарных электронов атома металла п согласно уравнению (7), и парамагнитная вое-. приимчивость на грамматом металла в этом случае просто связана с моментом уравнением (10). Таким образом, из восприимчивости может быть вычислен м мент, а из него—число непарных электронов. Затем на основании теории, развитой главным образом 1 [c.620]

Для идентификации синтезированного вещества были использованы методы рентгенофазового и химического анализов. Фазовый анализ проводился методом порошковой дифрактомет-рии. Погрешность методики составляет (2-3)% [23]. Согласно результатам анализа, полученный образец представлял собой индивидуальную фазу Ва2СизОб+ . Химический анализ вьшолнялся методом атомно-адсорбционной спектроскопии (на содержание V, Си, Ва) и иодометрическим титрованием (на содержание кислорода). Методика анализов приведена в работах [24, 25]. По результатам химических анализов синтезированный образец имел состав YBQ2 u3O6.9010.03- Измерения магнитной восприимчивости образца, сделанные в интервале температур 10-300 К, показывают, что температура сверхпроводящего перехода =93.5 К. [c.186]

При выборе правильной методики сверхчувствительная магнитометрия применима и как технологическое средство. О первом применении сверхпроводящих (но без применения сквида) магнитометров для промышленного контроля сообщила компания Дже-нерал Электрик [311]. Ею разработан метод контроля качества тепловыделяющих элементов ядерных реакторов ( твэлов ) посредством измерения магнитных свойств этих элементов. Метод позволяет контролировать содержание гадолиния в таблетках ядерного топлива из окиси урана иОз с точностью до 0,1%, и это даже при наличии ферромагнитной примеси порядка 0,2%. Распределение парамагнитной восприимчивости вдоль стержня твэла (длиной до 4 м) измеряется при его медленном протягивании через область чувствительности магнитометра дпиной около сантиметра. Твэл все время находится при комнатной температуре. Влияние ферромагнитных примесей устраняется тем, что измерения проводятся в сильном магнитном поле (больше 2 Тл), создаваемом сверх-проводяищм магнитом, а в таком поле железо полностью магнитно насыщено и его намагниченность не зависит от поля. Парамагнитную часть восприимчивости можно вьщелить при измерении в двух разных больших полях. Вероятно, это не единственный возможный метод магнитного контроля, но на сегодняшний день он наиболее отработанный. Прибор эксплуатируется с 1977 г. и может контролировать до 20000 твэлов в год. Использование сквида в таком измерительном приборе позволит существенно расширить диапазон контролируемых параметров твэлов и других технических изделий. Очевидно, что подобные методы технологического 176 [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология