Гуи метод определения магнитной восприимчивости

Рис. 52. Установка для определения магнитной восприимчивости методом Фарадея

Обычные методы определения магнитной восприимчивости основаны на измерении этой силы. [c.811]

Для определения магнитной восприимчивости предложен ряд подходов каждый из них имеет много вариантов. В этом разделе будут рассмотрены только два метода — методы Гуи и Фарадея. Оба этих [c.173]

Методы определения магнитной восприимчивости [c.38]

Для определения магнитной восприимчивости часто используют метод Фарадея. Согласно этому методу образец помещают в об- [c.127]

Рис. 34. Экспериментальная установка для определения магнитной восприимчивости веществ (метод Гу и).

О, Гюи предложил метод определения магнитной восприимчивости жидкостей и газов. [c.571]

Существует. много методов определения магнитной восприимчивости. Все эти методы основаны на измерении силы, действующей на тело, помещенное в неоднородное магнитное поле. Чем более парамагнитно вещество, тем сильнее оно смещается в более интенсивную часть магнитного поля. [c.24]

Основные научные работы относятся к стереохимии. Пытался установить (1890) взаимосвязь между оптическим вращением и строением органических соединений. Предложил (1889) метод определения магнитной восприимчивости жидкостей и газов. Работал также над проблемой получения син- [c.160]

Определение магнитной восприимчивости состоит в измерении (например, с помощью чувствительных весов) силы, с которой постоянное (статическое) магнитное поле действует на помещенное в него тело. Это дей-ст,вие вызвано тем, что поле индуцирует магнитный момент, величина которого в пересчете на единицу объема или веса вещества (или на 1 моль) называется намагниченностью. Отношение намагниченности к напряженности магнитного поля дает магнитную восприимчивость X вещества, являющуюся мерой его способности изменять свой магнитный момент под влиянием внешнего поля. Магнитная восприимчивость парамагнитных веществ уменьшается при нагревании чаще всего по закону Кюри % /Т. Это объясняется тем, что тепловое движение противодействует ориентации в поле элементарных носителей магнитного момента. Диамагнитные вещества этим свойством не обладают, так как действие на них магнитного поля носит чисто поляризационный характер. Поэтому если основание люминофора диамагнитно, то наличие парамагнитной примеси можно обнаружить, измеряя зависимость магнитной восприимчивости от температуры. При условии принятия необходимых мер для устранения влияния кислорода (откачка воздуха из трубки, в которую помещается фосфор, и т. п.) метод оказывается достаточно чувствительным для определения весьма малых количеств парамагнитной примеси, вплоть до 10 г-ат1моль. [c.116]

Из перечисленных выше промежуточных соединений в наибольшей степени изучены ионы карбония и радикалы. Применение физических методов исследования можно иллюстрировать па примере ионов карбония, потому что для изучения радикалов используются главным образом лишь два метода (определение магнитной восприимчивости и ЭПР) и имеется обильная литература, посвященная этому вопросу [62, 63]. В изучении радикалов был достигнут большой успех благодаря изобретению оригинального способа их стабилизации — замораживания в каком-либо кристаллическом или стекловидном веществе, служащем матрицей [64]. Ограничимся ссылкой на литературу также относительно карбанионов [65, 66], радикал-ионов [67, 68] и л-комплексов [69]. [c.317]

Методом определения магнитной восприимчивости было исследовано также электронное взаимодействие между металлическим палладием и носителем, который состоял из частично восстановленной двуокиси титана. Большое количество свободных электронов в этом полупроводниковом носителе обусловливает понижение магнитной восприимчивости осажденного на нем палладия, вероятно, вследствие частичного перехода электронов из носителя в металл [61 ]. [c.136]

Взаимодействие химических веществ с приложенным магнитным полем является существенной частью в четырех основных методах измерение магнитной восприимчивости, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, спектроскопия электронного парамагнитного резонанса и масс-спектрометрия. В настоящее время эти методы используются главным образом для структурных исследований, но каждый из них можно применять для количественных определений. [c.168]

Приведенная выше формула II изображает триплетное состояние, так как она содержит два неспаренных электрона с параллельным спином (tt)> тогда как формула I символизирует синглетное состояние, в котором все электроны молекулы спарены и, следовательно, обладают антипараллельным спином (ti)- Таким образом, представляется возможным сделать выбор между формулами I и II углеводорода Чичибабина на основании определения магнитной восприимчивости. Измерения показали, что углеводород Шленка парамагнитен в растворе, в то время как углеводород Чичибабина практически диамагнитен или, точнее, парамагнитная восприимчивость вещества столь мала, что найденное значение лежит ниже предела неопределенности метода (Е. Мюллер, 1935 г.). Известно, что степень неопределенности при измерении восприимчивости магнитными весами велика в силу сомнительности диамагнитной поправки, которую следует учитывать при расчете (том I). Таким [c.524]

Степень диссоциации устанавливалась посредством определения магнитной восприимчивости. Колориметрический метод для алкилзамещенных неприменим, так как свободные радикалы легко изменяются при хранении, по-видимому, переходя вследствие диспропорционирования в окрашенные хиноидные соединения по реакции [c.833]

Определение магнитной восприимчивости представляет собой быстрый метод количественного определения процентного содержания, но, к сожалению, только для бинарной смеси, что на практике встречается довольно редко. Относительная ошибка определений достигает 4%. Может применяться как вспомогательный метод и в комбинации с другими методами иногда для определенпя чистоты препарата. [c.83]

При ориентации магнитиков в поле, они поворачиваются такими образом, чтобы уменьшить энергию системы. Поэтому действие поля выражается в том, что намагничиваемое тело втягивается в магнитное поле. Тело, которое подобным образом втягивается в поле, называется парамагнитным . Один из методов измерения магнитной восприимчивости основан на определении силы, с которой исследуемый образец с известным объемом втягивается в магнитное поле известной напряженности. [c.281]

В результате исследования системы в отсутствие мономера методом ЭПР и определения магнитной восприимчивости были получены данные, позволившие выявить роль компонентов катализатора и структуру активного центра. Данные по изучению кинетики полимеризации этилена на этой системе хорошо совпадают с установленными зависимостями. [c.200]

Полученный результат соответствует примерно 2% диссоциации, или, иначе, 0,004 М концентрации радикалов. Поскольку парамагнитная составляющая определяется как небольшая разность между сравнительно большими близкими числами и ее величина приближается к абсолютному значению точности, с которой эти большие числа оказываются известными, то очевидно, что имеют место значительные экспериментальные ошибки, что ограничивает возможность применения методики. Как указано ниже (гл. 3 и сл.), полученный предел чувствительности порядка 0,001 М лежит значительно выше действительных концентраций во многих системах, в которых развиваются радикальные реакции однако иногда можно достичь и более высокой чувствительности. К настоящему времени наиболее тонкими измерениями концентраций органических радикалов путем определения магнитной восприимчивости являются измерения Льюиса, Кальвина и Каша [30], которые, используя модифицированный балансный метод Теорелла, демонстрировали парамагнитные свойства фосфоресцирующего состояния флуоресцеина. Этот метод позволил определить приблизительно 2 10 моля свободных радикалов в объеме 0,02 мл с точностью порядка 10%, т. е. обнаружить 10 М концентрацию. [c.17]

Большое распространение для определения магнитной восприимчивости получил метод М. Фарадея, в котором образец с небольшой массой т помещают в неоднородное магнитное поле с напря- [c.196]

Фарадей (1846) установил, что по восприимчивости к магнитному полю всё вещества подразделяются на две группы одни втягиваются в него он их назвал парамагнитными, другие выталкиваются из него — он их назвал диамагнитными. Метод определения магнитной восприимчивости, примененный Фарадеем, был усовершенствован Пьером Кюри (1895) и используется до настоящего времени. В 1885 г. Квинке предложил метод определения магнитной восприимчивости жидкостей, который при некоторой модификации [c.218]

Методы определения магнитной восприимчивости нашли применение также и для контроля за ходом реакции. Например, уменьше ние при полимеризации этиленовых соединений числа двойных связей влечет увеличение удельной диамагнитной восприимчивости, и на этом основан был метод для контроля за ходом полимеризации 2,3-диметилбутадиена (Факхарсон, 1936). Тот же метод был применен к изучению полимеризации стирола (Бхатнагар и сотр., 1940, а затем Бордман и Селвуд, 1950) и т. д. В 1936 г. Полинг и сотр. ввели в практику магнитное титрование , при котором после прибавления каждого измеренного количества титрованного раствора измеряется восприимчивость. Таким образом, например, контролировалось восстановление диамагнитного оксигемоглобина в парамагнитный гемоглобин. [c.221]

Впервые эта возможность была использована О. Фаркашем уже в 1930 г. для определения концентрации атомов водорода при термической диссоциации водорода в широком интервале температур. Концентрации измерялись по скорости пара-орто-конверсии водорода, катализируемой, как известно, парамагнитными частицами. К сожалению, этот метод также мог быть применен лишь в весьма специальных случаях (прежде всего в отсутствие кислорода) и, так же как н предыдущие методы, не смог получить сколько-нибудь широкого применения. В конце 30-х годов Михаэлис предложил использовать для определения свободных радикалов в биолопических процессах и системах, моделирующих такие процессы, простое магнитное взвешивание. Он действительно показал, что в ходе ряда окислительно-восстановительных процессов в жидкой фазе наблюдаются изменения парамагнетизма, совпадающие по характеру с изменением скорости химического процесса. Применение этого приема также оказалось довольно ограниченным как в смысле идентификации строения радикалов, ответственных за парамагнетизм системы, так и еще более в смысле чувствительности, так как нетрудно убедиться, что надежные измерения возможны только в тех случаях, когда молярная концентрация радикалов превышает 1—2%. Это ограничение связано с тем, что метод определения магнитной восприимчивости основан на измерении разности между суммарной пара- и диамагнитной восприимчивостью всех частиц системы. Поскольку магнитный момент парамагнитной частицы обычно в 50—100 раз больше, чем диамагнитный вклад, то ясно, что при концентрациях меньше 1 % магнитный момент радикалов будет затушевываться сильным диамагнетизмом остальных молекул. Если учесть большие трудности точных измерений восприимчивости, особенно в условиях протекания химических реакций, невозможность получения количественных результатов в большинстве случаев очевидна. [c.15]

Несомненный, интерес представляют методу, определения магнитной восприимчивости водь1, особенно нг[иболее точный из них метод уи. Отмечалась польза измере ния различных тепловых эффектов, характеризующих фазовые переходы (замерзание, растворение) и поверхностные взаимодействия (теплоту смачивания). Многими исследователями с успехом применялись различные, кристаллохимические методы. В о дельных разновидностях этих методов измеряется количество кристаллов, выпадающих из раствора после магнитной обработки и без нее, кинетика изменения концентрации солей в растворах, онт еская плотность растворов, размеры кристаллов, электропроводность растворов и пр. Особый интерес представляет определение ИК-спектров поглощения, изменение устойчивости гетерогенных систем. [c.39]

В нашем случае [Хэфф будет равен магнитному моменту, измеренному методом статической магнитной восприимчивости, причем каждый магнитный момент сохраняет свою цространственную ориентацию в процессе совместной диффузии ионов и молекул воды. Иными словами, время электронной шин-решеточной релаксации иона Tie много больше диффузионного времени корреляции t. Предполагается, что время t >может быть определено из обычного приближения Стокса — Энштейна (см. разд. 1.5). Когда T eпреимущественное влияние на процессы ядерной релажсации и Хэфф может быть меньше истинного магнитного момента л. Для некоторых ионов в растворах значения (Хэфф, рассчитанные из соотношения (13.3), весьма близки к значениям, полученным из экспериментов по определению статической магнитной восприимчивости, в то время как для других ионов эффективные магнитные моменты сущеслвенно меньше (см, табл. 9.2 [28]). Так, магнитные моменты ионов Си +, Fe +, Mn -t-и Сг +, имеющих сравнительно большое время спин-решеточной релаксации, приблизительно равны их статическому р., в то время как Со , Fe2+, Ni + и большинство редкоземельных ионов менее эффективно влияют на процессы релаксации ядер. [c.275]

Магнитные методы обнаружения свободных радикалов. Методом электронной спектроскопии нельзя получить прямых доказательств существования свободных радикалов. Однако благодаря свойству парамагнетизма свободных радикалов их можно обнаружить путем определения магнитной восприимчивости и с помощью еще более эффективного метода электронного парамагнитного резонанса. Измерения ЭПР позволяют не только установить присутствие свободных радикалов в системах, для которых могут быть получены электронные спектры поглощения, но и в таких системах, электронные спектры которых трудно интерпретировать (например, сидно-ны) или даже зарегистрировать (например, алифатические свободные радикалы). Проведенное исследование кристаллического хлорофилла и этил-хлорофиллида также продемонстрировало эффективность применения ЭПР в фотохимии твердого состояния органических веществ [81. Этим методом удалось показать, что для активации дублетного состояния (т. е. радикального состояния, в котором спины неспаренных электронов нескоррелиро-ваны) требуется вода или такой акцептор электронов, как хинон, и что удаление воды приводит к ускорению распада этого состояния. [c.299]

Надежным методом определения степени диссоциации гексаарил-этановых соединений считался метод измерения магнитной восприимчивости их растворов. [c.341]

Экспериментальное определение магнитной восприимчивости твердого тела оказывается очень простым, если вещество обладает только парамагнетизмом (и не имеет ферромагнетизма). Восприимчивость может быть определена либо по методу Гуи, в котором применяется однородное магнитное ноле, либо по методу Фарадея, в котором используется неоднородное поле. При исследовании ферромагнитных веществ, например железа, никеля ИЛИ кобальта, иногда оказывается более удобным измерять удельное намагничивание (где Н — напряженность магнитного поля), так как для ферромагнетиков восприимчивость имеет большую величину и зависит от наиря- [c.122]

Поскольку все молекулы, содержащие неспаренные электроны, парамагнитны, они притягиваются магнитным полем. Используя соответствующие методы измерения, можно определить силу взаимодействия парамагнитных веществ с магнитным полем однако для таких измерений необходима довольно высокая концентрация радикалов, что ограничивает возможности метода. Кроме того, определение магнитной восприимчивости применимо только к стабильным радикалам и процессам с их участием например, этим способом изучена диссоциация замещенных гексафенилэтанов на радикалы трифенилметильного типа в растворах. Другим примером таких определений может служить обнаружение неспаренных электронов в фосфоресцентном (триплетном) состоянии флуорес-цеина [47]. [c.164]

Наиболее очевидным методом измерения анизотропии является определение магнитной восприимчивости кристалла одним из стандартных методов, но при этом кристалл должен быть ориентирован так, чтобы сила притяжения или отталкивания была направлена только вдоль одной магнитной оси. Этот метод не очень точен и пригоден лишь для сильно парамагнитных веществ. Кроме того, возникают трудности при тщательной ориентировке кристалла. Джексон [39], однако, добился значительных успехов в измерениях магнитной анизотропии кристаллов соединений редкоземельных элементов и других парамагнитных веществ. Примененная им установка являлась некоторым видоизменением сексмитовского варианта фарадеевских магнитных весов. [c.21]

За последнрге годы различными авторами и особенно Далем и его сотрудниками структура некоторых карбонилов металлов была установлена при помощи рентгеноструктурного анализа. По ходу обсуждения материала в настоящем разделе будут приводиться данные, полученные другими физическими методами (инфракрасная спектроскопия, измерение дипольных моментов, мес-сбауэровская спектроскопия, ядерпы11 магнитный резонанс, определение магнитной восприимчивости и т. д.), которые позволяют получить ценные сведения о структуре различных соединений. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология