Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Структурные зависимости констант

    Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]


    Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

    Основная деталь прибора Вейлера — Ребиндера — рифленая алюминиевая пластинка, подвешенная на упругой металлической проволоке к коромыслу обыкновенных аналитических (или технических) весов. Размеры пластинки и кюветы должны соответствовать инвариантности структурно-механических констант, которые устанавливаются экспериментально построением зависимости Е , Рк,, t)i = = / (S) и El, Ei, Рк 111 = / (й), где S — площадь пластинки а — рас- [c.197]

    В дисперсиях этих смесей в зависимости от количественного соотношения добавок (существенное значение имеет какой минерал (каолинит или монтмориллонит) играет роль постоянной или переменной добавки) и основного компонента в большей степени происходит перестройка и перераспределение гидратных пленок на поверхности частиц, изменение типов контактов и их распределение в общем объеме системы, что дает возможность в более широком диапазоне регулировать величины структурно-механических констант и характеристик, условного модуля деформации, развитие деформаций системы. [c.156]

    Структурно-механический анализ органодисперсий аэросила показывает, что их критическая концентрация, установленная по изменению величины пластической прочности, как и в ранее рассмотренных случаях, совпадает с критической концентрацией, полученной построением зависимости Е , Е, Рц, = / (С). Во всех исследуемых системах на основе аэросила независимо от типа дисперсионной среды наблюдается одна и та же закономерность структурно-механические константы уменьшаются при понижении в суспензии содержания гидратированного кремнезема. Образующиеся при этом суспензии гидратированного кремнезема проявляют монотонно понижающуюся стабильность пространственного каркаса. [c.253]

    Среди констант спин-спинового взаимодействия С, Н большой интерес для химиков представляет структурная зависимость /( С, Н), которую иллюстрируют данные для большого числа примеров в табл. X. 10. Для углеводородов было выведено эмпирическое соотношение [c.408]


    Строго говоря, константа спин-спинового взаимодействия/определяется не только числом связей между взаимодействующими ядрами, но также зависит от особенностей пространственного распределения электронов. Поскольку пространственное распределение электронов в свою очередь зависит от диэдрального угла в, т.е. угла на который повернуты друг относительно друга (см. например, рис.3.3) две соседние группы ядерных спинов, связанные между собой косвенным спин-спиновым взаимодействием, то и константа I зависит от угла в. Вследствие этого даже если число связей между взаимодействующими спинами невелико, константа косвенного спии-спи-нового взаимодействия в ряде случаев уменьшается до нуля. В дальнейшем убедимся, что наличие зависимости константы I от угла в дает возможность решать достаточно сложные задачи структурной химии. Это, в частности, позволило определить структуру такой сложной молекулы, как протеин. [c.63]

    Са +). Показано изменение структурно-механических констант (характеристик) и деформационных показателей в системе глинистый минерал — вода в зависимости от содержания одно- и двухвалентных катионов в обменном комплексе минерала. [c.138]

    Таким образом, введенные ранее структурные индексы являются индексами реакционной способности. Расчеты этих величин для однотипных реакций позволяют получать корреляции с опытными кинетическими данными. Пример корреляционной зависимости между относительными константами скорости радикальных реакций присоединения и индексом свободной валентности приведен на рис. 4.2. В результате по вычисленным свойствам поляризованного состояния можно предсказывать скорости еще не изученных реакций данной реакционной серии. В этом суть применения ПИМ в химической кинетике. [c.60]

    Как показывают проведенные расчеты, на основании экспериментальных значений К практически можно определить только такие параметры структуры молекулы, от которых константа Кг зависит достаточно сильно. Константа К для адсорбции на ГТС сильнее всего зависит от таких структурных параметров молекулы, при изменении которых изменяется геометрическая структура углеродного остова молекулы и в особенности при изменении которых меняется степень отклонения этого остова от плоской структуры. Кроме того, на основании экспериментальных значений константы Кг практически можно определить только несколько (по-видимому, не более трех) структурных параметров молекулы. Проще и точнее всего можно определить один неизвестный структурный параметр жесткой молекулы. Для этого достаточно рассчитать зависимость константы К от неизвестного параметра при температуре, для которой имеется экспериментальное значение /Сь Искомое значение параметра будет равно значению этого параметра, при котором рассчитанное и экспериментальное значения Кх совпадают. [c.132]

    На основании большой расчетной работы были составлены фор- мулы для подсчетов результатов анализа (табл. 2). Так как определение физических констант для вязких масел при 20°С затруднительно, то все формулы дублируются и для констант, определенных при 70 °С. Кроме того, оказалось, что в зависимости от значений Са, Ка и других величин необходимо применять два ряда формул для низкого и высокого содержания того или иного структурного элемента. Для упрощения расчетов вначале необходимо подсчитывать факторы V, X я У, а. затем, в зависимости от их [c.72]

    Влияние структуры макроцикла на выход флуоресценции онре-деляется зависимостью константы скорости флуоресценции и, в меньшей степени, интеркомбинационной конверсии от структурных факторов [22]. [c.80]

    В эфирных средах этот эффект выражен ещё более резко и имеет массу проявлений, как кинетических, так и структурных. Одним из них является слабая зависимость константы скорости роста от растворителя. Как показывают данные табл. 10, где приведены элементарные константы скорости роста при полимеризации окиси этилена, такие растворители, как тетрагидрофуран, диметоксиэтан, диглим, кардинально изменяющие ха- [c.29]

    Эти константы для большинства производных бензола меняются в узких пределах 1,5 гц [24]. Уменьшение константы связи вицинальных протонов при переходе от олефинов к ароматическим соединениям обусловлено, очевидно, не изменением ароматичности, а чисто структурными факторами. В частности, расчет Карплуса для фрагмента Н—С=С—в этилене приводит к следующей зависимости константы связи от длины Р связи С—С (в гц)-. [c.115]

    А. А. Берлин при изучении трехмерных полимеров олигоэфира,крилатов отметил [135], что механическая прочность реальных густосшитых олигомерных сеток на несколько порядков ниже расчетных значений, определенных на основе представлений об однородных непрерывных сетках. Анализируя этот факт, он указал, что трехмерная полимеризация олигоэфиров (ОЭА) уже на ранних стадиях не является гомогенным процессом и характеризуется различными скоростями в локальных структурных областях и усредненном объеме. К числу фактов, которые не укладываются в рамки традиционных представлений о гомогенной радикальной полимеризации виниловых мономеров, относятся аномально высокие константы скорости роста цепи для тетрафункциональных ОЗА и зависимость константы скорости роста от молекулярной массы олигомера, возрастание начальной скорости полимеризации ОЭА при введении в состав молекул олигомера ароматических ядер или полярных групп и т. д. 135]. Эти наблюдения находят объяснение при учете ассоциативных образований, существующих в олигомерных жидкостях и подобных надмолекулярным образованиям типа жидких кристаллов. Если время жизни (продолжительность структурной релаксации) ассоциата Ха больше, чем продолжительность существования активного центра при полимеризации т, то ближний порядок жидкости при этом фиксируется в твердом полимере. Экспериментально показано, что Ха —10- с , а х л 10 , с [135], т. е. что Та Т.  [c.69]


    ТАБЛИЦА 8.1. Зависимость константы для 25- и 15%-ных дисперсий технического углерода в 2%-ных растворах НК и БСК в метаксилоле при 20 С от структурности технического углерода печного типа [c.240]

    Как следует из вывода самого уравнения (1), ого константы имеют определенный физический смысл и может быть указана качественная связь с некоторыми молекулярно-структурными характеристиками, однако вычислить их на основании известных молекулярных констант пока не представляется возможным. Все эти константы являются функциями температуры, которые в настоящее время можно определить лишь экспериментально. Такому экспериментальному определению зависимости констант уравнения (1) от температуры и посвящена данная работа. [c.151]

    Аналогичная картина зависимости процессов структурообразования от продолжительности магнитной обработки глинистых дисперсий наблюдается у образцов через 24 ч статического покоя. Однако при этом наблюдаются некоторые отклонения для различных глинистых минералов, величин структурно-механических констант и характеристик, коэффициента устойчивости коагуляционной структуры (см. табл. 55—58, опыты 3,7, 9 и рис. 107, 108). [c.222]

    На втором уровне иерархии рассматриваются процессы в представительном э.ф.о. пористой среды. Целью рассмотрения процессов в представительном объеме является нахождение средних характеристик (эффективных коэффициентов переноса, эффективных констант скорости химических превраш ений) и их взаимосвязи в зависимости от структурных характеристик пористой среды и значений макропеременных. Получение средних значений характеристик может быть осложнено существенной неоднородностью пористой структуры, характеризуемой в пределах каждого масштаба неоднородности своим дифференциальным распределением пор по размерам. Плотность распределения / (г) определяется так, что произведение / г)йг дает относительное число пор радиусом от г до г + < г. Распределение нормировано [c.142]

    Характер этой книги в большей мере определяется содержанием ее разделов, чем формальным построением. Профессор Шварц в равной мере владеет квантовыми и молекулярными моделями. Во многих главах сливаются представления и средства, используемые в физической химии и в структурной органической химии. В стремлении автора узнать структуру, свойства и реакционную способность коротко-живущих ионных частиц сливаются идеи и методы, охватывающие все химические дисциплины. Стереохимические и кинетические методы исследования механизма стоят бок о бок со спектроскопическими и кондуктометрическими результатами, полученными в статических системах. Дух эволюции, которым насыщены многие страницы текста, позволяет читателю ощутить протяженность химии в истории. Энтузиазм автора по отношению к своему предмету всегда очевиден образность его языка похвальна и естественна. Например, при обсуждении температурной зависимости констант равновесия между контактными и разделенными растворителем ионными парами автор заявляет В конечном счете один н тот же растворитель при двух разных температурах представляет собой две различные среды. Например, тетрагидрофуран при -1-25° и —70° имеет разную плотность, вязкость, диэлектрическую проницаемость и т. д. Можно сказать с известной долей истины, что одинаковой остается лишь этикетка на бутыли, а ее содержимое при разных температурах различно . [c.8]

    Нами предпринято исследование количественной зависимости констант скоростей реакций присоединения, восстановления и енолизации от структурных параметров кетона. [c.27]

    Цель работы - получение температурной зависимости констант устойчивости комплекса иод-иодид-амилоза и выяснение влияния температуры на его структурные изменения. [c.115]

    Пакеты прикладных программ с ориентацией па проблему являются средством повышения эффективности решения прикладных задач в различных областях народного хозяйства. Их создание базируется на стремлении объединить в единое целое достижения в области решаемой проблемы, вычислительной математики и вычислительной техники. Конечным результатом разработки является программно-аппаратный комплекс, позволяющий пользователю с желаемой точностью, максимальной простотой и удобством решать появляющиеся в процессе его деятельности проблемы. Очевидце, создание таких пакетов — задача не только сложная в смысле формулирования и описания проблемы, разработки необходимых алгоритмов, но и трудоемкая. Для ее решения обычно привлекаются специалисты различных профилей — технологи, математики, программисты. Кроме того, в зависимости от сложности проблемы последняя может быть разделена на отдельные под-проблемы, каждая из которых решается самостоятельно в рамках общей цели. Такое разделение на подпроблемы обычно производится исходя из специфики отдельной части общей задачи. При наличии структурной или функциональной организованности алгоритмов части проблемы она может выступать в качестве подсистемы. При моделировании реакторных процессов, нанример, в качестве отдельных частей можно выделить установление механизма реакции, оценку кинетических констант, модель реактора и т. д. Помимо относительной независимости этих частей можно было бы выделить их и исходя из последовательности использования в процессе моделирования реактора. [c.282]

    Исследования зависимости констант равновесия (связывания) от структуры Г или соответствующей детерминантной группы АГ были проведены Полингом и Прессманом (1944—1957). В частности, были получены АТ к ионам орто-, мета- и /гара-азобеизол-арсоната. Антитела к каждой из этих групп действуют так, как если бы они вступали в структурное соответствие с ваи-дер-ваальсовой поверхностью детерминантной группы. [c.125]

    Тадема установил линейную зависимость между содержанием атомов углерода, составляющих различные структурные группы (Сл, Сн, Ск) н константами масла  [c.95]

    Это уравнение практически хорошо подтверждается для полимеров (рис. II. 13). Из наклона прямой определяется значение константы 5г, а при lgv = 0 находится значение константы Вь Данные для натурального каучука, приведенные на рис. II. 13, подтверждают, что механическое стеклование наблюдается в структурно-жидком состоянии полимера, причем низкотемпературная область I соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому, в котором реализуется как упруго-твердая (//), так и высокоэластическая реакция на воздействие (III). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области твердого деформационного поведения изменяется и при некоторой частоте Vh = с исчезает. Отсюда следует, что при очень медленных механических воздействиях с 0 10 с температура механического стеклования Гм.с полимера совпадает с температурой структурного стеклования Тс (при стандартной скорости охлаждения в несколько градусов в минуту), [c.98]

    Сильная зависимость К от геометрической и электронной структуры молекулы адсорбата создает принципиальную возможность определения некоторых структурных параметров молекул на основании экспериментальных значений этой константы. Однако для практического осуществления таких структурных определений необходимы математические уравнения, связывающие / 1 с химическим составом, геометрической и электронной структурой молекул адсорбата. Такие уравнения уже получены для адсорбции углеводородов и кислородсодержащих их производных на ГТС, а также для адсорбции углеводородов на некоторых цеолитах (см. гл. 5—7). Значения Ки рассчитанные при использовании этих уравнений для адсорбции на ГТС углеводородов, молекулярная структура которых достаточно хорошо известна, совпадают с соответствующими экспериментальными значениями в пределах погрешности последних (см. гл. 7). Рассчитанные аналогичным путем значения К Для адсорбции углеводородов на цеолитах также находятся в удовлетворительном согласии с соответствующими экспериментальными значениями (см. гл. 7). Все это вместе взятое, т. е. сильная зависимость константы К от структуры молекулы адсорбата и наличие уравнений, дающих связь между этой константой и структурой молекул с погрешностью, не превышающей погрешность экспериментальных значений Кг, создает возможность для решения обратной задачи молекулярной теории адсорбции, т. е. для определения некоторых структурных параметров молекул на основании экспериментальных значений К для адсорбции рассматриваемой молекулы на однородном адсорбенте известной структуры. Этот адсорбционный метод определения структуры молекул был назван также хроматоструктурным или хроматоскопическим методом, поскольку при этом основным источником получения экспериментальных значений К1 является хроматография. [c.129]

    До сих пор мы рассматривали только температурные производные гиббсовой энергии активации. Исследования зависимости констант скорости от давления (объемов активации) проводятся значительно реже, что связано с экспериментальными трудностями. Имеющиеся данные [349] показывают, что и величины в водно-органических растворителях определяются, в основном, структурными факторами. Разделение АУ на 2 и V показало, что в случае гидрофобных реагентов главный вклад в дает [c.185]

    Данные, приведенные в табл. 1, показывают, что щелочной промотор при различных методах приготовления (плавление или пропитка) значительно увеличивает активность железного катализатора по сравнению с образцами, содержащими только кислые (структурные) промоторы константы скорости реакции и выходы аммиака увеличиваются в несколько раз. Особенно обращает на себя внимание большое увеличение удельной константы скорости (большее чем в 30 раз). Наблюдается весьма интересная закономерность добавление одного и того же количества щелочного промотора снижает поверхность в различной степени, в зависимости от метода приготовления катализатора при этом, чем больше уменьшение поверхности, тем выше удельная активность остающейся поверхности (особенно наглядно это явление наблюдается при добавлении щелочного промотора к частично восстановленным образцам катализатора путем пропитки). Создается впечатление, что количество активных центров на нозерхности катализатора данного химического состава при добавлении определенного количества щелочного промотора остается постоянным и поэтому при уменьшении поверхности их концентрация (количество на единице поверхности) возрастает, а при увеличении поверхности концентрация уменьшается. Данные по определению работы выхода электрона (по контактной разности потенциалов) после прогрева в водороде при 350°С показали, что имеется корреляция между изменением работы выхода и удельной активностью, определяемой в условиях высокого давления чем выше /Суд, тем больше—Дф. [c.176]

    Вследствие того, что состав и физические свойства минералов могут колебаться в зависимости от наличия примссей, степени изменения их вторичиымп процессами, структурных особенностей и т. п.. приведенные в таблицах величины физических констант следует считать лишь ориентировочными. [c.83]

    Наиболее узка область изменения структурно-механических констант и характеристик, прочности системы, выражаемой условным модулем деформации, соотношений деформаций в зависимости от содержания введенной добавки песка при отощении дисперсии смеси каолинит — гидрослюда, содержащей 20 7о каолинита (табл. 36, рис. 70), т. е. независимо от количества вводимого песка механизм отощения для таких систем аналогичен и характеризуется в основном понижением прочности коагуляцион- [c.151]

    На примере реакций замещенных производных триметилфенилолова типа ХСвН45п (СНз)з (где X = Н, /7-СН3, р-СНзО, р-Вг и /п-СНз) исследовано [74] влияние структурных факторов на скорость электрофильного бимолекулярного процесса у ароматического атома углерода. Для всех йроизвод-ных изучена температурная зависимость консТант скоростей реакций, вычислены параметры уравнения Аррениуса. Показано [75], что в реакциях оловоорганических соединений с иодом важную роль играют стерические факторы. [c.338]

    Проведен анализ зависимости кинетических параметров реакции образования металлопорфиринов от природы и числа сопутствующих лигандов в солях типа МХ2(зо1у),1-2, МХ(зо1у)п-2, МХ2(зо1у)п-4 и МХ . Установлено, что сопутствующий лиганд принимает непосредственное участие на стадии активации соли по обоим из двух возможных механизмов— механизму отрыва 1а,в и механизму смещения /й. Определены примерные границы действия обоих механизмов. Показаны истинные причины зависимости констант скорости от концентрации соли реагента, связанные с изменением структур соли и растворителя. Большая роль структурных факторов показана на примере реакций, протекающих в смешанных растворителях и в присутствии фона. [c.11]

    Чтобы достичь такого состояния, нужны переориентации и перемещения реагирующих частиц или их элементов, которые происходят путем вращательной диффузии. Для этого, в свою очередь, необходимо разморан ивание локальных молекулярных движений, необходима перестройка (реорганизация) локальной структуры в окрестности реагирующих частиц. Ясно, что такая модель (будем называть ее моделью структурно-ориентационного соответствия) в принципе может приводить к зависимости констант скорости реакций от молекулярной подвижности и релаксационных свойств полимера. [c.141]

    Таким образом, модель структурно-ориентационного соответствия может работать лишь ири условии, что лимитирующей стадией реакции является достижение выгодно вза Мной ориентации частиц за счет вращательного дв и ен я. Другими словами, необходимо, чтобы частоты вращен я Л 1 иереориентац были гораздо меньше частот трансляционных перемещений. Действ -тельно, при <5 из уравнения (IV.18) следует зависимость константы скорост к, от молекулярных дв жений к —к Если при этом еще и эперг гя активации для вращения больше, чем для трансляции, то ири повышении температуры вращательные движения размораживаются быстрее, чем трансля 1 ионные, и /Сдф возрастает с эффективно энергией активации Е- Е —Е . [c.142]

    В нвстоящем сообщении излагаются результаты кинетического исследования к -нитрования ряда слабоосновных ароматических анинов азотной кислотой в среде уксусной кислоты. Нитрование проводилось снесяни,содержащими от 22 до 55% весовых азотной кислоты. Реакция инее первый порядок по амину. Замечено, что структурные изменения в субстрате мало влияют на протекание процесса, а увеличение основности амина увеличивает скорость нитрования. При уменьшении содержания азотной кислоты в системе скорость реакции падает. Для всех соединений была исследована темпера -турная зависимость констант скоростей нитрования, использованная для расчета активационных параметров этой реакции. Установлено, что при изменении концентрации азотной кислоты в широких пределах энергия активации нитрования аминов различной основности и строения практически не изменяется Е ср.=17,1 - 0,6 ккал/моль. Реакция имеет энтропийный контроль. Наблюдаемое экспериментальное отрицательное значение дЗ объясняется тем, что переходное состояние является рыхлым и положительный заряд частично локализуется на протоне, в результате чего переходное состояние оказывается более сольватированным, чем нитроний-ион. [c.815]

    С целью ускорения и упрощения анализа появился ряд видоизменений прямого метода, в которых вместо непосредственных измерений некоторых структурных. лементов стали применять в расчотах зависимости между физическими константами и химическим составом. В так называемом кольцевом анализе Ватермана [c.273]

    Углеводородный состав дизельных топлив принято характеризовать также по соотнощению структурных элементов (структурный или кольцевой анализ). Структурный состав углеводорода выражает соотношение в нем колец (ароматических, нафтеновых) и боковых парафиновых цепей (в % на общее число атомов углерода 3 молекуле или в долях на молекулу). Структурный состав смесей углеводородов рассчитывают по эмпирическим зависимостям физических констант углеводородов от их строения, которые подтверждены результатами прямого определения структурного состава для ряда фракций (по количеству водорода, поглощенного фракцией при каталитической гидрогенизации содержащихся в ней ароматических углеводородов). Для определения структурного состава углеводородных смесей, в том числе топлив, чаще всего используют метод п—d—М, основанный на зависимости структурного состава от этих трех физических констант углеводородов. Расчет структурного состава топлив подробно показан в работах [27, 127—130] и руководствах. (Для анализа нефтяных масел по методу n—d—М имеется стандарт ASTM D 3238.) [c.149]

    Гимаев и Стрижена [30, 118] установили, что введением в момент структурной перестройки (особенно при 600—700°С) реагентов можно влиять на процесс рекомбинации радикалов и тем самым регулировать рост кристаллитов, что имеет больнгое практическое значение. Из зависимости кажущейся константы реакции восстановления СОг коксов от температуры (рис. 63) следует, что прокаленные нефтяные коксы (кривые 1—4) с крупными размерами кристаллитов мепее реакционноспособны, чем более )ыхлые и мелкокрпсталлитные коксы (кривые 5—8). Размеры кристаллитов и их упорядоченность оказывают влияние и на другие физические свойства нефтяных углеродов. [c.200]

    Обзор методов определения структурно-группового состава масляных фракций, разработанных в 30—40-х годах, представлен в [294]. В основе первоначального так называемого прямого метода лежало определение молекулярной массы и элементного состава фракций до и посде гидрогенизации. В этом методе не использовались зависимости между физическими константами и химическим составом. Затем был разработан менее трудоемкий" метод кольцевого анализа , в соответствии с которым необходимо определение только молекулярной массы, анилиновой точки и удельной рефракции исходной фракции [295]. [c.148]

    Это уравнение хорошо подтверждается экспериментально для разных полимеров (рис. 2.9, где обозначено v=1/to). Из наклона прямой сразу же определяются значение константы В , а следовательно, и постоянная Uq. При lgv = 0 находится значение константы В]. Так как числовые значения хо и с известны, из соотношений (2.16) можно определить постоянную Ь. Так, например, для натурального каучука i/o =159 кДж/моль, Ь = 0,47 кДж/(моль-К). Видно, что механическое стеклование наблюдается в структурно- хидком состоянии полимера, причем низкотемпературная область / соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому состоянию, в котором реализуется как упруготвердое II), так и высокоэластическое состояние III). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области упруготвердого состояния изменяется и при некоторой частоте Vh = 10 с исчезает. Отсюда следует, что Гм полимера при [c.45]

    Дилатометрические исследования зависимости Гс от скорости изменения температуры показали, что при различных скоростях нагревания и охлаждения значения температуры переходов разных полимеров (пластмасс, каучуков) лежат в определенном интервале, который смещается с увеличением скорости в сторону высоких температур, т. е. структурное стеклование является релаксационным процессом. Обратная температура этого перехода н логарифм скорости связаны между собой линейной зависимостью вида Гс = С1— 2lgw (рис. 10.13), где Гс выражена в кельвинах, а между константами С1 и Са существует простое соотношение С2 = 0,031С1. С уменьшением скорости нагревания температура перехода снижается тем сильнее, чем выше Гс данного полимера. При этом АГс = 0,03Гс, где ДГс — смещение температуры перехода при изменении скорости в 10 раз Гс — температура размягчения (стеклования) при стандартной скорости нагревания 3 К/мин. Для пластмасс ДГс=10ч-12 К, а для каучуков 6—7 К. [c.264]

Смотреть страницы где упоминается термин Структурные зависимости констант: [c.35]    [c.53]    [c.187]    [c.428]    [c.73]    [c.41]   
Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Константа зависимость

Спин-спинового взаимодействия константа структурная зависимост

Структурные зависимости констант спин-спинового взаимодействия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте