Условия стабильности для многокомпонентного раствора

В присущих производственным условиям многокомпонентных системах изменяются количественные характеристики всех стадий кристаллизации. Прежде всего изменяется растворимость сахара и степень стабильности пересыщенных растворов. Происходящие изменения сказываются в первую очередь на образовании центров кристаллизации, что в конечном итоге видоизменяет кинетику всего процесса образования осадка. Далее, скорость кристаллизации сахара в присутствии других компонентов тоже оказывается иной. [c.295]

В 3.3 мы получили критерий стабилы ости двойного раствора при бесконечно малых флуктуациях его состава (то есть для спинодального разложения). В 1Ы рассмотрим многокомпонентные растворы, используя метод, изложенный в 3.3.2 [1] в более общем виде. Условия стабильности, которые мы обоснуем ниже, приведут нас к определению функции стабильности в П.2. [c.269]

Так как для двойной системы существует лишь одно условие равновесия, а для т-компонентной системы т— 1 условий, то возможность нарушения условий стабильности и, следовательно, появления области расслоения возрастает с увеличением числа компонентов. Это легко понять, так как атомы, образующие многокомпонентный раствор, имеют больше возможностей перераспределиться, что пркгедет к усложкенкю виДа 1 инериоверхности энергии 1 иббса. [c.274]

При расположении макромолекул типа б происходит разделение их по длинам и образование макромолекулами одной длины отдельного кристалла. Такая картина соответствует предельному случаю эвтектического разделения на фазы раствора при кристаллизации. Два компонента совместимы в расплаве, но не совместимы в кристал лическом состоянии. Такой предельный тип равновесной кристаллической структуры должен был бы встречаться наиболее часто, так как при указанном способе расположения макромолекул отсутствуют геометрические препятствия к упаковке их концов. Однако реализация такой структуры в действительности затруднена вследствие стремления полимерных цепей складываться при кристаллизации (разд. 3.2.2Л), которое ограничивает рост кристаллов как при кристаллизации из расплава, так и из раствора. Складывание макромолекул дает также возможность входить в один и тот же кристалл макромолекулам различной длины, поскольку ограничения к вхождению в кристалл определяются в большей степени процессом молекулярного зародышеобразования, а не соблюдением условий, необходимых для образования равновесного кристалла (разд. 5.3). Стабильность кристаллов из сложенных цепей, образованных смесью макромолекул различной длины, была проанализирована Линденмейером [ 145], который показа , что каждому молекулярновесовому распределению отвечает определенная длина складки, при которой свободная энтальпия таких кристаллов минимальна. Принимая во внимание низкие значения коэффициента диффузии макромолекул и решаю-шую роль молекулярного зародышеобразования, следует ожидать существования большого количества различных метастабильных равновесных кристаллических состояний. Линденмейер [ 146] предпринял попытку качественно объяснить образование наблюдаемых в действительности метастабильных кристаллов из сложенных макромолекул с широким распределением по длине на основе фазовых диа1 рамм многокомпонентных систем. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология