Природа явления складывания макромолекул

Таким образом, процесс кристаллизации из расплава при молекулярной ориентации можно рассматривать как бикомпонентную кристаллизацию, при которой, как и в случае образования волокнистых структур при кристаллизации из растворов, на начальной стадии происходит формирование кристаллов пакетного типа. Любопытно, что вначале сам автор [34] придерживался мысли о том, что упоминавшееся выше первоначальное снижение напряжения в образце при постоянном удлинении связано с образованием пакетных кристаллов [30, 38]. Однако в силу описанных выше причин автор и на этот раз заколебался и изменил свою точку зрения. Вполне возможно, что экспериментальные данные, согласно которым кристаллизация полиэтилена даже при высоких степенях ориентации приводит к образованию лишь незначительного количества пакетных кристаллов, задержали признание достоверности явления бикомпонентной кристаллизации [37]. ]Иожет показаться странным, что при обсуждении природы явления складывания макромолекул в заключении к данному разделу автор даже не воспользовался данными о преимущественном образовании складчатых кристаллов в таких условиях, однако у него есть на это свои причины. [c.208]

Как следует из проведенного выше анализа, нри исследовании макромолекул, проявляющих способность к складыванию цепей, как обычно, был получен ряд более или менее интересных частных результатов, однако теперь нам предстоит снова вернуться к вопросу о том, какова же природа явления складывания макромолекул Разумеется, мы отдаем себе отчет в том, что однозначного ответа пока быть не может тем не менее у автора сложилось определенное мнение, основанное в некоторой степени на результатах исследования кристаллизации в условиях молекулярной ориентации, которые обсуждались в разделе П1.4.5. [c.216]

Предложенный автором механизм образования монокристаллов полимеров [19, 20] (см. также раздел П1.4.9), основанный на анализе природы явления складывания цепей при кристаллизации в процессе ориентации [18, 19], также базируется на представлении о том, что резкое складывание имеет место в процессе реорганизации по механизму смещения в Направлении осей макромолекул, как показано на рис. П1.57. Тем не менее прямые доказательства протекания структурной реорганизаций при данной температуре [c.224]

На основании данных о соотношении между полной длиной макромолекулы и толщиной наблюдаемых кристаллов был сделан вывод о том, что последние представляют собой ламелярные кристаллы со сложенными цепями [20]. Разумеется, описанный пример относится к довольно редкому случаю протекания кристаллизации но двум различным механизмам в зависимости от природы растворителя, что обусловлено специфическим влиянием водородных связей, однако он вполне согласуется с интуитивным представлением о том, что явление складывания цепей может и не иметь места в случае достаточно жесткоцепных полимеров. Наконец, макромолекулы производных целлюлозы (например, триацетата целлюлозы [21]) или же амилозы, которая является изомером целлюлозы [22], не способны к образованию внутримолекулярных, водородных связей, и поэтому в растворах они имеют форму, близкую к форме статистического клубка. В результате при кристаллизации такие макромолекулы складываются и образуют так называемые монокристаллы . [c.203]

Еще более удивительным представляется тот факт, что и наука, и технология молчаливо соглашались с этим в течение нескольких десятилетий. Лишь в последние несколько лет выполнены многочисленные исследования, направленные на выявление внутренних возможностей, кроющихся в химической природе макромолекул. В результате найдено, что ориентация цепей, идентифицируемая, например, с помощью дифракции рентгеновских лучей, неэквивалентна растяжению цепей, поскольку сама по себе регистрируемая ориентация не позволяет отличить параллельное расположение слоев со сложенными цепями от фибриллярных кристаллов с полностью выпрямленными цепями. Это стало понятным вскоре после открытия явления складывания цепей [5, 6], но на роль этого явления применительно к проблеме достижения высоких значений модуля упругости впервые четко указал Фрэнк [2]. [c.242]

Поскольку, как уже упоминалось ранее, тонкая структура кристаллизующегося полимера в первом приближении может быть опи-сана как своего рода агрегация монокристаллов, совершенно естественно начать обсуждение с анализа влияния условий кристаллизации на свойства монокристаллов. Концы ценей и стереохимические дефекты, сходные по химической природе со связями главной цепи, могут также внедряться внутрь монокристалла, являясь дефектами кристаллической решетки, однако в силу специфичности самого явления складывания макромолекул, а также с учетом относительного содержания различных дефектов можно сделать вывод о том, что наиболее характерным дефектом монокристаллов, ответственным за образование неупорядоченных областей, являются все же участки петель на поверхности кристалла. В прошлом существовали различные мнения по поводу проблемы кристалличности, связанные большей частью с неопределенностью самого этого понятия (неупорядоченных областей), и поэтому теперь мы воспользуемся возможностью коснуться этой проблемы в ходе обсуждения явления образования полимерных монокристаллов. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология